Cтраница 3
Большая часть известных комплексных галогенидов представлена фторидами; в частности, те из них, у которых л 7 - почти исключительно фториды элементов IV-VI групп, Се и 5 / - металлов. [31]
Известны комплексные соли [ KBF4, AgPFe, Ba ( PFe) 2 и др. ], которые иногда называют двойными, образованные катионами щелочных и щелочноземельных металлов и серебра с трифторидом бора и фторидами элементов V группы в жидком HF. Они ведут себя как типичные соли и вступают в реакции двойного обмена. [32]
На примере трифторида брома всесторонне рассмотрены вопросы реакционной способности галоидных соединений фтора, а также основные закономерности, связанные с процессами комп-лексообразования и растворимости в этих растворителях; выявлены основные типы комплексных соединений, образуемых фторидами элементов различных групп периодической системы; наиболее четко показано все своеобразие свойств этого класса соединений. [33]
Установлено, что величины химических сдвигов лежат в области слабых полей ( табл. 69), и на этом основании сделано предположение о большей степени ковалентности связи Me-F в соединениях гафния и циркония по сравнению с фторидами элементов основной ( IV6) подгруппы. [34]
В твердотельных лазерах применяют высокотемпературные монокристаллы окислов элементов II, III, IV групп ( ZnO, А12О, TiO2, SiO2 и др.), вольфраматы, молибдаты, ниобаты и другие кислородные соединения, монокристаллы фторидов элементов II, III и VII групп ( CaF2, BaF2, LaF3, MnF2), а также стекла на основе кислородных соединений или фторидов. [35]
Фториды элементов четвертой группы в реакциях с трифторидом брома склонны выступать в роли акцепторов фтора и поэтому в кислотно-основных равновесиях рассматриваются в качестве кислот. По сравнению с фторидами элементов III группы химия их лучше изучена. В растворах трифторида брома различные классы соединений этих элементов претерпевают химические превращения. [36]
Алюминий и его аналоги без участия металлов для создания внешней сферы не образуют комплексных соединений, а при наличии ионов водорода последние входят в виде фтористого водорода в состав двойных соединений молекулярного типа. Фториды элементов четвертой группы принимают участие в процессе комплексообразования, давая ацидокомплексные кислоты и соли. [37]
Фториды элементов III группы периодической системы в большинстве случаев труднорастворимы в трифториде брома; для них мало характерны донорно-акцепторные взаимодействия в нем. Наименее изучена химия элементов подгруппы скандия и редкоземельных элементов. Попов и Глоклер [95] исследовали действие трифторида хлора и брома на соединения празеодима и неодима. [38]
Фториды элементов V группы периодической системы - более сильные акцепторы фтора по сравнению с BrF3 и поэтому довольно легко образуют в нем комплексные фторкислоты типа [ BrF2 ] [ MeF6 ] -, где Me-Sb, As, P, V, Nb, Та. Этим, очевидно, объясняется также легкость, с которой фторируются трифторидом брома различные соединения этой группы элементов, даже при низких температурах. Исключение составляют производные азота: пока неизвестен ни один метод получения фторидов азота не только при помощи BrF3, но и при помощи других галоидных соединений фтора. В сольвосистеме соединений трифторид брома - фторид металла кислотная фувкция фторидов наиболее ярко и характерно проявляется именно на примере пентафторидов элементов V группы периодической системы, причем эта кислотная функция одинаково характерна как для фторидов главной, так и побочной подгруппы. [39]
![]() |
Кривая кондуктометрическог. [40] |
Пентафториды ниобия и тантала ограниченно растворяются в безводном фтористом водороде, но вполне достаточно для того, чтобы считать их кислотами, хотя и несколько более слабыми, чем соединения мышьяка и сурьмы. Кроме фторидов элементов V группы, по-видимому, только трифторид бора является акцептором фтор-ионов, проявляя в растворе HF кислотные свойства. [41]
![]() |
Электронная плотность в молекуле LiF. [42] |
Если рассмотреть соединения элементов какого-либо периода с одним и тем же элементом, то по мере передвижения от начала к концу периода преимущественно ионный характер связи меняется на кова-лентный. Например, у фторидов элементов 2-го периода в ряду LiF, BeF2, BF3, CF4, NF3, OF2, F2 ионная связь, характерная для фторида лития, постепенно ослабевает и переходит в типично ковалентную связь в молекуле фтора. [43]
![]() |
Структуры дифторидов поликислорода. [44] |
Со многими веществами фториды кислорода вступают в бурные реакции, сопровождающиеся воспламенением и взрывом. Реакции заканчиваются образованием фторидов элементов в их высших степенях окисления. [45]