Cтраница 1
Фторокомплексы и фторооксокомплексы известны и для высших валентностей элементов этого ряда, начиная с титана. Подобные соединения железа не описаны, но получены разлагающиеся водой комплексы четырехвалентных кобальта и никеля и трехвалентной меди. Координационные числа при валентностях три и выше равны четырем. [1]
Фторокомплексы углерода не существуют. Сообщение Бека [32 ] о получении этих веществ оказалось грубо ошибочным. [2]
Фторокомплексы пятивалентных элементов известны для всех элементов, кроме азота. Координационное число фосфора в них равно шести. Рентгеноструктурно исследованы комплексы мышьяка и сурьмы с тем же координационным числом и ряд комплексов сурьмы с другими координационными числами. Для мышьяка и сурьмы известны соединения с формальными координационными числами семь, а для сурьмы также и восемь. [3]
Фторокомплексы пятивалентного рутения, гексафтороруте-н а н а т ы, описаны в последнее время. Действием BrF3 [160] на смеси рутения и хлоридов или броматов металлов получены кремовые ( по [161] - голубоватые) KRuF6, CsRuF8, Ca ( RuFe) 2, Sr ( RuFB) 2, Ba ( RuF6) 2 и оранжевый AgRuFe; попытки получения NaRuFe и аналогичных комплексов Т13 и Fe3 не приве ли к успеху: невидимому, уменьшение радиуса и увеличение заряда катиона уменьшает устойчивость комплексов. [4]
Фторокомплексы трехвалентных элементов, как правило, растворимы в воде лучше, чем трифтори-ды. [5]
Устойчивость фторокомплекса алюминия намного выше, чем у оксида, но все же он частично разлагается и должен добавляться в раствор. [6]
Устойчивость фторокомплексов двухвалентных металлов VIII группы и начала вторых рядов больших периодов оказывается низкой по уже разобранным - причинам; увеличение валентности элементов в следующих группах приводит ко второму максимуму устойчивости их фторокомплексов. [7]
Изменение устойчивости фторокомплексов в группе аналогичных элементов подчиняется сложным зависимостям, так как на нее влияет не только изменение энергии взаимодействия центральных атомов с аддендами, но и изменение энергий гцдратации, устойчивости валентностей и роли пространственных затруднений. Как указано выше, при переходе от элементов второго периода к их аналогам в третьем периоде устойчивость их комплексов падает в начале и возрастает в конце периода. [8]
Сравнение устойчивости фторокомплексов элементов главных и побочных подгрупп периодической системы затруднено недостаточностью известных опытных данных. При проявлении характеристической валентности более прочные и многочисленные комплексы образуются, невидимому, переходными элементами, но в III группе соотношения, повидимому. [9]
Малая скорость гидролиза фторокомплексов серы и фосфора объясняется не только координационной насыщенностью и прочностью внутренней сферы, он и экранированием центральных атомов аддендами. Для низших валентностей фосфора и серы фторозамещенные или фторокомплексные кислоты неизвестны. [10]
Рассмотрим несколько рядов изоморфных фторокомплексов; некоторые из них являются неполными. Приведенные примеры не охватывают всех известных случаев; в них опущены многие случаи изоморфизма непосредственно аналогичных веществ и большее внимание обращалось на комплексы, соответствующие различным валентным состояниям центральных атомов. [11]
Однако соответствующие данные для фторокомплексов практически отсутствуют. [12]
Тантал выделяют экстракцией его фторокомплекса смесью ацетона и изо-бутанола из фторидно-сульфатного раствора. Измерение производится в оксалатном растворе при 530 ммк с фотометром Пульфриха или ФЭК-Н. [13]
Весьма часты случаи изоморфизма фторокомплексов различных элементов. В результате замещения фтора на кислород изоморфными могут быть и комплексы, образованные центральными атомами, находящимися в разных валентных состояниях. [14]
Недавно описан [37] ряд фторокомплексов пятивалентного хрома. [15]