Cтраница 2
Элементы пятого периода способны образовывать фторокомплексы примерно в той же мере, что и элементы четвертого периода. Если фторокомплексы иттрия менее прочны, чем соответствующие соединения скандия, то зато иод образует относительно устойчивые фториодаты. Четырехвалентный цирконий и пятивалентный ниобий имеют во фторокомплексах координационное число, равное как шести, так и семи. [16]
Для Si4 и Ge4 характерны фторокомплексы, и другие га-лиды не синтезированы; для Sn4 и РЬ4 - комплексные гали-ды всех типов. Силикаты и германаты имеют но только аналогичные структуры, но чаще п изоморфны, тогда как для Sir1 и РЬ4 подобные соединения не характерны. В то же время SiS3 легко гидролизуется, тогда как GeS3 и SnS2 не гидролизуются и не растворяются не только в воде, по и в слабокислых растворах. [17]
Фторотитаниаты должны быть сходны с фторокомплексами других трехвалентных металлов, но они мало изучены. [18]
Если, однако, рассматривать только фторокомплексы, то наблюдается другая закономерность-наименее устойчивы фторокомплексы элементов, расположенных в начале и конце рядов. Максимум устойчивости фторокомплексов приходится во втором периоде на элементы II и III групп; в следующих периодах он смещается в область элементов IV-VI групп, причем в больших периодах более устойчивыми оказываются фторокомплексы элементов при валентностях от трех до пяти. В больших периодах эти максимумы проявляются в обоих рядах. Малая устойчивость фторокомплексов элементов, расположенных в начале периодов, легко объясняется тем, что малый заряд центральных ионов не обеспечивает достаточных сил взаимодействия их с ионами фтора. Рост валентности в III-IV группах увеличивает устойчивость комплексов. Дальнейший рост валентности увеличивает пространственные затруднения в размещении аддендов и благоприятствует образованию фторооксо-комплексов. [19]
Сольватационный эффект снижает устойчивость водный растворов фторокомплексов сильнее, чем устойчивость других. [20]
![]() |
ЯМР 19F в твердом теле - поликристаллическом Rb2RuFe.| Спектр ЯМР 19F водного раствора K2PtF6. [21] |
Это означает, что в структуре твердых октаэдри-ческих фторокомплексов присутствуют химически неэквивалентные атомы фтора, характеризуемые различньш химическим сдвигом. [22]
![]() |
Диаграмма плавкости системы NaQ - ггНЮ14 ( а и BaO - ТЮ2 ( 6. [23] |
Наиболее устойчивы в растворах и легко образуются фторокомплексы. [24]
![]() |
Кристаллические структуры с тетраэдрическим. ] связями. [25] |
Для галлия ( III) наиболее характерны фторокомплексы. Индий ( III) и таллий ( III) в противоположность А1 ( III) и Qa ( III) образуют устойчивые комплексы с хлором и бромом, а Т1 ( III), кроме того, и с иодом. [26]
В четвертом ( первом большом) периоде фторокомплексы образуются и всеми переходными металлами. [27]
Из элементов второго периода периодической системы Менделеева прочные фторокомплексы образуют бериллий и бор. Особо прочны многочисленные комплексы фтористого бора. Тетраэдрическая форма иона тетрафторобората соответствует гибридизации sp3 электронов. [28]
Действием BrF3 могут быть получены многочисленные соли фторокомплексов, не содержащие брома. При этом могут быть использованы два общих метода. [29]
Проводят термическое разложение высших комплексов или обработку соответствующих фторокомплексов плутония фтором. [30]