Cтраница 4
Помимо описанного выше прямого метода фотометрического определения фтора используют многочисленные косвенные методы, основанные на том, что окрашенные хелаты при добавлении фтора более или менее полно переходят в бесцветные фторокомплексы центрального иона. При этом уменьшение оптической плотности раствора пропорционально содержанию фтора. [46]
Устойчивость фторокомплексов двухвалентных металлов VIII группы и начала вторых рядов больших периодов оказывается низкой по уже разобранным - причинам; увеличение валентности элементов в следующих группах приводит ко второму максимуму устойчивости их фторокомплексов. [47]
При введении CsF в раствор протекает реакция двойного обмена и выделяется CsIrFe. Фторокомплексы шестивалентного иридия не существуют. [48]
Элементы пятого периода способны образовывать фторокомплексы примерно в той же мере, что и элементы четвертого периода. Если фторокомплексы иттрия менее прочны, чем соответствующие соединения скандия, то зато иод образует относительно устойчивые фториодаты. Четырехвалентный цирконий и пятивалентный ниобий имеют во фторокомплексах координационное число, равное как шести, так и семи. [49]
Связь водорода с фтором довольно прочна. Типичнейшими примерами фторокомплексов с водородной связью являются полимеры фтористого водорода и кислые фториды. Пон HFJ, довольно устойчив и в водных растворах. Возникновение дополнительных водородных связей наблюдается и в некоторых кристаллах - в упомянутых выше гидратах фтористого калия, а также в бифто-риде аммония и фтористом гидразонии. Для прочих галогенов подобные комплексы неизвестны. [50]
Если, однако, рассматривать только фторокомплексы, то наблюдается другая закономерность-наименее устойчивы фторокомплексы элементов, расположенных в начале и конце рядов. Максимум устойчивости фторокомплексов приходится во втором периоде на элементы II и III групп; в следующих периодах он смещается в область элементов IV-VI групп, причем в больших периодах более устойчивыми оказываются фторокомплексы элементов при валентностях от трех до пяти. В больших периодах эти максимумы проявляются в обоих рядах. Малая устойчивость фторокомплексов элементов, расположенных в начале периодов, легко объясняется тем, что малый заряд центральных ионов не обеспечивает достаточных сил взаимодействия их с ионами фтора. Рост валентности в III-IV группах увеличивает устойчивость комплексов. Дальнейший рост валентности увеличивает пространственные затруднения в размещении аддендов и благоприятствует образованию фторооксо-комплексов. [51]