Cтраница 1
Фторэластомеры имеют такую же молекулярную массу, как и другие каучуки, полученные эмульсионной радикальной полимеризацией. Обычно утверждается, что в молекулах фторкаучуков нет разветвлений. [1]
Фторэластомеры этого типа растворимы в перфторированных растворителях, но не растворяются и не набухают почти во всех органических жидкостях, не взаимодействуют с кислотами, окислителями, восстанавливающими агентами. В отличие от сополимеров на основе винилиденфторида рассматриваемые фторкаучуки устойчивы к основаниям. [2]
Карбоцепные фторэластомеры являются, как правило, сополимерами фторированных олефинов ( ВФ, ГФП, ТФХЭ, ТФЭ) друг с другом или с перфорированными простыми эфирами. [3]
Название фторэластомеры объединяет высокоэластичные полимерные материалы, получаемые из фторсодержащих мономеров различного строения ( олефинов, оксидов, нитрилов, нитро-зосоединений и пр. Работы по синтезу новых фторэластомеров имеют целью прежде всего получение материалов с улучшенным комплексом эксплуатационных характеристик для удовлетворения ужесточающихся требований современной техники ( сочетания морозо - и теплостойкости, повышенной стойкости к разнообразным агрессивным средам) и совершенствование технологических свойств фторэластомеров. К расширению ассортимента фторкаучуков приводит также использование при их синтезе вновь разрабатываемых и осваиваемых промышленностью фторорганических продуктов и стремление потребителей использовать более дешевые фторэластомеры для эксплуатации в экстремальных условиях. [4]
Поскольку фторэластомеры характеризуются повышенной сорбционной активностью по отношению к СО2, в некоторых случаях для повышения стойкости вулканизатов фторэластоме-ров к воздействию влаги и пара процесс термостатирования проводят в отсутствие атмосферного СО2 ( применяют инертный газ, вакуумирование, предварительную обработку воздуха адсорбентами СОз), так как гидроксиды и оксиды металлов, входящие в состав резиновой смеси, при избытке СО2 образуют карбонаты, снижающие водостойкость вулканизатов ( Яп. В некоторых случаях для снижения содержания газов в резине рекомендуется ( Яп. С, 24 ч, остаточное давление 1 33 - 10 - 10 бар) с последующим постепенным охлаждением уплотнительных материалов в течение примерно 5 ч до 20 С в атмосфере азота. Режим вулканизации перфторированных фторкаучуков типа калрез зависит от типа мономера с вулканизационноактивной группой и вулканизующей системы. [5]
Отличительными особенностями фторэластомеров являются высокая теплостойкость, превышающая теплостойкость всех известных каучуков ( кроме силоксановых), химическая инертность, превосходящая химическую инертность всех других эластомеров; хорошие физико-механические свойства, в том числе стойкость к абразивному истиранию и износостойкость; высокая стойкость к атмосферным воздействиям; удовлетворительные диэлектрические свойства; невоспламеняемость. В настоящее время промышленность выпускает три типа фторэластомеров: фторуглеродные, фторсилоксановые и алкоксифосфазеновые, или фосфонитрильные. [6]
Малые количества фторэластомеров также стимулируют скольжение между полиолефинами и металлическими поверхностями [43-46], что используется в промышленности при производстве линейного полиэтилена низкой плотности. Наиболее эффективными являются фторэластомеры, содержащие карбоксильные концевые группы, которые выжили после окончания свободнорадикаль-ной полимеризации и существуют в некоторых коммерческих фторэластомерах. И в этом случае имеет место реакция между карбоновой кислотой и металлом. [7]
Повышенная жесткость фторэластомеров СКФ-32, СКФ-26 и СКФ-260 обусловливает возникновение больших распорных усилий и большой расход энергии при смешении. Поэтому загрузка фторкаучуков на вальцы должна быть значительно меньше, чем в случае других эластомеров. [8]
Большую морозостойкость имеют фторэластомеры - сополимеры фторолефинов с перфторалкилвиниловыми эфирами с более длинной, чем у ПФМВЭ, боковой цепью. [9]
Как и все фторэластомеры, полимер вулканизуется полиаминами, а также окислами двухвалентных металлов. Вулканизаты сохраняют масло-стойкость до 200 С. [10]
Высокой термостойкостью характеризуются фторэластомеры типа калрез, которые не содержат углеводородных групп, подверженных распаду при повышенных температурах, и в которых основная углерод-углеродная цепь почти полностью экранирована атомами фтора. [11]
Известные в настоящее время фторэластомеры можно разделить на карбоцепные и гетероцепные, а из гетероцепных выделить эластомеры с неорганической основной цепью - фторсило-ксановые и фторалкоксифосфазеновые. Эти последние сильно отличаются от собственно фторкаучуков и по совокупности свойств, рецептуростроению и особенностям переработки напоминают соответствующие нефторированные аналоги. Преимущества этих каучуков также выявляются при сравнении с нефторированными аналогами. [12]
Кроме того, этот полиэфирный фторэластомер получается с низким выходом на основе трудносинтезируемого перфтордиена. [13]
Одной из основных характеристик фторэластомеров, определяющих их пластоэластические свойства и поведение в процессах переработки, является вязкость по Муни, которая оценивается значением крутящего момента при соответствующем угле поворота ротора в массе эластомера. Определение вязкости по Муни этих эластомеров рекомендуется проводить при температурах 150 - 160 С, когда их вязкотекучесть выявляется в полной мере. Исследование структуры фторкаучуков из образцов, подвергшихся испытанию на вискозиметре Муни при 150 - 160 С, показало, что разрушения глобулярной фракции или бесструктурного материала в процессе испытания практически не происходит. При этих температурах наблюдается наименьший разброс результатов. [14]
В отличие от большинства фторэластомеров, при у-облуче-нии нитрозокаучуков [ - CF2 - CF2 - N ( CFs) - О - ] превалирующим процессом является деструкция. [15]