Cтраница 1
Функциональность мономеров определяется числом одинарных связей, которые мономер затрачивает в данной реакции на образование молекулы полимера. Функциональность зависит от природы и числа реакционноспособных фрагментов, входящих в молекулу мономера. [1]
![]() |
Схема взаимодействия мономеров различной функциональности. [2] |
Функциональность мономеров зависит также от особенностей строения молекулы ( например, пространственной конфигурации) и условий протекания реакции. Поэтому, трех - и че-тырехфункциональные мономеры могут в определенных случаях проявлять низшую функциональность и выступать как бифункциональные соединения или даже вообще не вступать в реакцию. Например, трехфункциональный фенол ( оксибензол) при взаимодействии с формальдегидом в случае образования новолака проявляет функциональность, равную двум, а в случае образования резола - равную трем. [3]
![]() |
Типы соединений, образующихся при поликонденсации, в зависимости от природы функциональных групп. [4] |
Если функциональность мономера больше двух, то образуются разветвленные и трехмерные полимеры. Количество функциональных групп в макромолекуле при этом возрастает по мере углубления реакции. Для синтеза волокнообразующих полимеров наибольший интерес представляют бифункциональные соединения. [5]
![]() |
Схема взаимодействия мономеров различной функциональности. [6] |
От функциональности мономера существенно зависит строение полученного полимера. Взаимодействие бифункциональных мономеров дает полимер линейного строения. Реакции, в которых участвует хотя бы один мономер с функциональностью более двух, приводит к образованию полимера разветвленного или пространственного строения. Если в реакции хотя бы одно низкомолекулярное соединение монофункционально, то с мономером любой функциональности оно не образует полимера вследствие блокировки его реакционноспособных точек. На рис 15.1 представлены эти случаи взаимодействия мономеров различной функциональности, где Q молекула мономера, - функциональность. [7]
Кроме функциональности мономеров основными факторами, определяющими строение конечных продуктов гидролиза мономеров - кремнийорганических полимеров, являются: кислотность среды, природа растворителя и его полярность, а также величина и строение обрамляющих радикалов. [8]
Иногда функциональность мономеров полностью не реализуется из-за изменения в процессе поликонденсации реакционной способности функциональных групп, приводящей к потере их активности. [9]
Под функциональностью мономера, принимающего участие в поликонденсации, понимают число его активных групп, способных к реакции конденсации. В неравновесной поликонденсации аналогично тому, как это имеет место и в равновесной поликонденсации, функциональность мономера определяет, образуются ли в результате взаимодействия линейные, трехмерные, разветвленные или циклические макромолекулы. Однако установившееся в течение нескольких десятилетий представление о влиянии функциональности исходных веществ на их способность образовывать полимеры, а также на строение получаемой макромолекулы, в последние годы претерпело существенные изменения. [10]
Под функциональностью мономера понимают число его активных групп, способных участвовать в процессе поликонденсации. [11]
Понятие о функциональности мономеров было выдвинуто Кинле в 1930 г. и сыграло важную роль в теории поликонденсационных процессов. Под молекулярной функциональностью исходного реагента ( /) обычно понимают число его реакционноспособных функциональных групп, способных участвовать в процессе полимеризации. Число РФГ в исходном реагенте может быть 1 и выше. При этом характер процесса полимеризации или поликонденоации существенно зависит от функциональности исходных реагентов, природы РФГ и их расположения в молекуле. Перечисленные факторы определяют как способность реагентов к образованию высокомолекулярных соединений, так и строение полимера - возможность образования линейных циклических, разветвленных или сшитых структур. [12]
С ростом функциональности мономера Af распределение по размерам становится уже. Случай, когда / 1, соответствует поликонденсации типа 3, рассмотренной в разд. При этом полимер имеет распределение точно такое же, как и наиболее вероятное распределение полимера, полученного линейной конденсацией ( разд. Соединение двух полимерных цепей типа А - В в одну макромолекулу через молекулу А - А приводит к полимеру со значительно более узким распределением, чем при обычной полпконденсации мономеров типа А - В или А - А и В - В. [13]
Направление этих реакций зависит от функциональности мономеров и условий проведения реакции. [14]
![]() |
Синтез дакрона. [15] |