Функциональность - мономер
Cтраница 3
Как мы уже говори ти, сети в реакции поликонденсацин участвуют мономеры с тремя и большим числом функциональных. Степень превращения в точке гелеобразования определяется функциональностью мономера. [31]
Исходным сырьем обычно служат низкомолекулярные соединения ( мономеры), молекулы которых способны вступать в реакцию друг с другом или с молекулами другого вещества. При / 2 получаются линейные полимеры, а при большей функциональности мономера образуются разветвленные или пространственные полимеры. Плен-кообразователи являются линейными или разветвленными полимерами, а продукты их превращения при формировании покрытия ( связующие вещества) - чаще всего пространственными полимерами. [32]
Такое различие в первую очередь обусловлено тем, что большинство элементов периодической системы Д. И. Менделеева не обладает уникальной способностью углерода - образовывать гомоцепи. Кроме того, органический синтез располагает надежными способами для регулирования функциональности мономеров, что позволяет легко синтезировать желаемые структуры, в то время как методы неорганического синтеза дают возможность пока лишь воспроизводить искусственным путем те структуры, которые существуют в природе. [33]
Эти положения обобщены в законах, которые устанавливают зависимость между структурой полимера и функциональностью мономеров. [34]
Под функциональностью мономера, принимающего участие в поликонденсации, понимают число его активных групп, способных к реакции конденсации. В неравновесной поликонденсации аналогично тому, как это имеет место и в равновесной поликонденсации, функциональность мономера определяет, образуются ли в результате взаимодействия линейные, трехмерные, разветвленные или циклические макромолекулы. Однако установившееся в течение нескольких десятилетий представление о влиянии функциональности исходных веществ на их способность образовывать полимеры, а также на строение получаемой макромолекулы, в последние годы претерпело существенные изменения. [35]
Образование высокополимерных веществ представляет собой процесс соединения многих молекул низкомолекулярных веществ ( мономеров) химическими связями в единую молекулу. Число молекул, которое может непосредственно присоединиться к молекуле мономера в условиях данной реакции, определяется функциональностью данного мономера и обусловливается наличием функциональных групп в молекуле мономера. [36]
Поэтому, как правило, мономеры при полимеризации не являются единственными участниками процесса синтеза полимера. При этом в полимеризации участвуют также другие компоненты: инициаторы, катализаторы. Именно эти соединения определенным образом ( в соответствии с протеканием других стадий полимеризационного процесса) проявляют вторую функциональность мономеров, делая возможным последовательное присоединение молекул мономера к растущей полимерной цепи. Отсюда становится ясным, что полимеризационные реакционные системы принципиально сложнее, чем поликонденсационные. [37]
 |
Константы равновесия [ уравнения ]. [38] |
Основные закономерности образования сетчатых структур были исследованы Флори [ 45, с. Была получена зависимость между точкой гелесбра-зования, которая характеризует образование бесконечной сетки, и условиями проведения реакции: функциональностью мономеров, их соотношением и глубиной процесса. [39]
Мономеры должны отвечать нескольким требованиям. Главное из них - содержать не менее двух функциональных групп, способных взаимодействовать по крайней мере с двумя другими мономерами. В качестве таких групп могут выступать - ОН-СООН - - СНО - NH2 и др. Число этих групп определяет функциональность мономера. [40]
Мономеры должны отвечать нескольким требованиям. Главное из них - содержать не менее двух функциональных групп, способных взаимодействовать по крайней мере с двумя другими мономерами. В качестве таких групп могут выступать - ОН, - СООН, - СНО, - МШ и др, Число этих групп определяет функциональность мономера. [41]
Наличие радикалов снижает скорость гидролиза алкокси-групп и конденсации продуктов гидролиза, причем тем в большей степени, чем больше число радикалов и их величина. Особенно большое влияние на скорость гидролиза и конденсации оказывает наличие больших, а также разветвленных радикалов; очевидно, при гидролизе существенную роль играет пространственный фактор. Характер продукта гидролиза определяется функциональностью системы. Функциональность мономера определяется числом реакционноспособных связей Si - О - С. Функциональность смесей является промежуточной величиной между функци-ональностями отдельных компонентов. [42]
Разветвленная структура полимера образуется при реакции бифункциональных и трифункциональных молекул друг с другом. Трифункциональная молекула дает начало разветвлению, цепи разветвляются одна за другой и в итоге образуется бесконечная сетка. Чем выше функциональность мономеров, тем при меньшей степени завершенности реакции наступает гелеобразование. Вследствие образования малоподвижной разветвленной ли сетчатой структур требования соблюдения равенства концентраций функциональных групп и удаления низкомолекулярных продуктов поликонденсации не являются такими жесткими, как при линейной поликонденсации. [44]
 |
Результаты определения гель-фракции. [45] |
Страницы: 1 2 3 4