Функциональность - мономер
Cтраница 4
Оказалось, что из исследованных мономеров ЭДМА, по-видимому, совершенно не эффективен, хотя он является изомером ЭГДМА; поэтому его обсуждение опущено. В образцах, содержащих остальные мономеры, наблюдается возрастание твердости и плотности с увеличением дозы облучения. Как отмечено ранее [628, 629], наибольшие изменения свойств происходят уже при малых дозах облучения - около 0 2 Мрад. Влияние концентрации и функциональности мономера незначительно. С другой стороны, на содержание гель-фракции оказывает влияние не только доза, но и функциональность. В то время как облученные контрольные составы остаются растворимыми вплоть до дозы 11 Мрад, в образцах, содержащих мономеры, доля гель-фракции возрастает не только с ростом дозы, но и с увеличением концентрации и функциональности мономера. [46]
В процессах радикальной полимеризации виниловых мономеров функциональность реагентов может определяться количеством в их молекулах двойных связей и подвижных атомов водорода. Все полимеризующиеся виниловые мономеры можно рассматривать как бифункциональные соединения, а дивиниловые мономеры с реакционноспособными обеими винильными группами - как тетрафункциональные. Это справедливо без учета реакций передачи цепи на мономер и полимер. Если в условиях полимеризации этими реакциями пренебречь нельзя, то функциональность мономеров возрастает. Каждый подвижный атом водорода, способный принимать участие в акте передачи цепи, увеличивает функциональность мономера. [47]
Трехмерная поликонденсация отличается от линейной большей константой скорости прямой реакции. Разветвленная структура полимера образуется при реакции бифункциональных и трифункциональных молекул друг с другом. Трифункциональная молекула дает начало разветвлению, цепи разветвляются одна за другой и в итоге образуется бесконечная сетка. Чем выше функциональность мономеров, тем при меньшей степени завершенности реакции наступает гелеобразование. Вследствие образования малоподвижной разветвленной или сетчатой структур требования соблюдения равенства концентраций функциональных групп и удаления низкомолекуляриых продуктов поликонденсации не являются такими жесткими, как при линейной поликонденсации. [49]
 |
Зависимость модуля Юнга от дозы ТОО облучения для составов с ЭГДМА.| Зависимость модуля Юнга от дозы облучения составов с ТМПТМА и ПТМА. [50] |
Как видно из рис. 7.8, модуль Юнга зависит не только от дозы, но и от концентрации ЭГДМА ( ср. Данные для образцов С и D приведены на рис. 7.9. Однако при более высоких дозах модуль образцов, содержащих три - и тетравинильные мономеры, начинает уменьшаться. Таким образом, введение полифункциональных мономеров приводит к значительному увеличению модуля упругости. При этом заметную роль играет функциональность мономера, так как даже при одинаковой концентрации двойных связей более эффективными сшивающими агентами являются три - и тетравинильные мономеры. [51]
В процессах радикальной полимеризации виниловых мономеров функциональность реагентов может определяться количеством в их молекулах двойных связей и подвижных атомов водорода. Все полимеризующиеся виниловые мономеры можно рассматривать как бифункциональные соединения, а дивиниловые мономеры с реакционноспособными обеими винильными группами - как тетрафункциональные. Это справедливо без учета реакций передачи цепи на мономер и полимер. Если в условиях полимеризации этими реакциями пренебречь нельзя, то функциональность мономеров возрастает. Каждый подвижный атом водорода, способный принимать участие в акте передачи цепи, увеличивает функциональность мономера. [52]
В течение последующего десятилетия после появления статьи Миллера было опубликовано несколько групп статей, отличающихся друг от друга, на ту же тему. Уипплер [994] исследовал облучение сухого и пластифицированного ПВХ; было найдено, что способность к сшиванию зависит от типа пластификатора или другой добавки. Было найдено, что модуль упругости и прочность при растяжении тем больше, чем выше функциональность добавки. В этой же работе отмечено также замеченное ранее Миллером улучшение термической стабильности при введении мономеров. В отличие от большинства исследований, направленных на выявление мономеров, пригодных для практического использования, в работе [733] сделана попытка определить влияние структуры и функциональности мономера на свойства системы. [53]
Оказалось, что из исследованных мономеров ЭДМА, по-видимому, совершенно не эффективен, хотя он является изомером ЭГДМА; поэтому его обсуждение опущено. В образцах, содержащих остальные мономеры, наблюдается возрастание твердости и плотности с увеличением дозы облучения. Как отмечено ранее [628, 629], наибольшие изменения свойств происходят уже при малых дозах облучения - около 0 2 Мрад. Влияние концентрации и функциональности мономера незначительно. С другой стороны, на содержание гель-фракции оказывает влияние не только доза, но и функциональность. В то время как облученные контрольные составы остаются растворимыми вплоть до дозы 11 Мрад, в образцах, содержащих мономеры, доля гель-фракции возрастает не только с ростом дозы, но и с увеличением концентрации и функциональности мономера. [54]
Страницы: 1 2 3 4