Cтраница 4
Причина лежит, по-видимому, чаще всего в том, что при этом меняется степень диссоциации растворенного вещества, а флуоресценции молекулы и иона часто сильно разнятся между собой. Например, молекула акридина флуоресцирует лиловым светом, а ее ион - сине-зеленым. В соответствии с этим акридин в органических растворителях или в щелочной реде светится фиолетовым светом, а в водном растворе или кислой среде - сине-зеленым. Указанные обстоятельства часто затрудняют применение метода люминесценции для целей количественного анализа. Однако нередко это удается обойти путем тщатель-нбго предварительного исследования. [46]
Наиболее часто растворителем служит вода; являясь сильно полярным веществом, она оказывает значительное влияние на диссоциацию растворенных веществ. Экстракционные методы предусматривают использование органических растворителей, отличающихся от воды величинами диэлектрической постоянной и коэффициентом преломления. Замена одного растворителя другим может привести не только к изменению степени диссоциации интересующего нас вещества и соответственно к изменению спектров люминесценции, но и к изменению величины выхода люминесценции. Это также следует учитывать при проведении эксперимента. [47]
Теория электролитической диссоциации Аррениуса объяснила различие в поведении неэлектролитов и электролитов увеличением числа частиц в последних, вследствие диссоциации растворенного вещества на ионы. Этим, в частности, обусловлены более значительные изменения в электролитах свойств, связанных с понижением давления пара растворителя ( понижение температуры замерзания, повышение температуры кипения растворов и др.), а также ионная электропроводность. [48]
Верхний предел концентрации электролитов, допускающий получение надежных данных с помощью этого метода, определяется в основном степенью диссоциации растворенного вещества и частотой, при которой проводятся измерения. Если 1 превышает 5 10 - 3, то возникают всевозрастающие трудности в определении положения минимумов с достаточной степенью точности. [49]
В некоторых случаях, особенно в водных растворах, явление концентрационного тушения осложняется физршо-химическими явлениями - изменением степени диссоциации растворенного вещества или ассоциацией молекул с образованием димеров или более сложных ассоциатов. При этом часто димеризованные молекулы не обладают люминесценцией ( иногда спектр люминесценции у них иной, чем у мономеров), и уменьшение выхода в таких случаях может быть обусловлено двумя причинами. Во-первых, нелюминесцирующиедимерымогут давать эффект светофильтра, о котором говорилось выше, и, во-вторых, возможен резонансный перенос энергии от возбужденных простых молекул к димеризованным. [50]
Равновесная ко: щонтрация - это концентрация ионов или молекул, действительно присутствующих в растворе, т.е. она учитывает возможную диссоциацию растворенного вещества на ионы. Равновесная молярная концентрация обозначается квадратными скобками, например, [ K J 0 1 означает, что I л раствора содержит 0 1 моля иона калия. [51]
Теория электролитической диссоциации Аррениуса объяснила упомянутые выше различия в поведении растворов неэлектролитов и электролитов увеличением числа частиц в последних вследствие диссоциации растворенного вещества на ионы. [52]
Диссоциация подчиняется закону действия масс. Теория электролитической диссоциации Аррениуса объяснила различие в поведении неэлектролитов и электролитов увеличением числа частиц в последних, вследствие диссоциации растворенного вещества на ионы. Этим, в частности, обусловлены более значительные изменения свойств в электролитах, связанных с понижением давления пара растворителя ( понижение температуры замерзания, повышение температуры кипения растворов и др.), а также ионная электропроводность. [53]