Cтраница 3
В термодинамике растворов полезную роль играет метод функций смешения. Функцией смешения называют изменение данной величины при образовании раствора заданного состава из чистых компонентов при постоянном общем давлении и температуре. Для большинства целей достаточно определить AGCMeui, так как изменение остальных термодинамических величин легко найти, используя свойства G как характеристической функции. [31]
Современный уровень теории растворов не позволяет рассчитывать заранее функции смешения в системах углеводород-полярный растворитель, поэтому нуль-параметрические модели исключают из дальнейшего рассмотрения. [32]
Таким образом, соотношения, определяющие связь между функциями смешения Ам и AMt, совершенно аналогичны соотношениям, устанавливающим зависимость между аддитивной величиной термодинамической функции и парциальными молярными значениями этой функции. [33]
В первоначальных статьях Фергюсона ( 1963, 1964) функции смешения выбирались таким образом, что перекрестные производные гет в углах порции неявно предполагались равными нулю, так что нижняя правая подматрица размером 2x2 матрицы Q была нулевой. [34]
Сопоставим характер диаграмм равновесия жидкость - пар со значениями функций смешения. Первые работы в этой области были выполнены Долежалеком, который связал положительные отклонения от закона Рауля с диссоциацией ассоциированного компонента, а отрицательные - с образованием соединения. [35]
В этих выражениях все величины с верхним индексом m обозначают функции смешения. [36]
Различия в весах теперь скрыты в Р - векторах, и функции смешения зависят только от и или V. [37]
Их подбирают так, чтобы получить хорошее согласие с экспериментальными значениями функций смешения при некотором ( допустим, эквимолярном) составе раствора. [38]
После уточнения параметров ( см. табл. IX.2) по данным о функциях смешения для системы гексан-декан, заметно улучшается описание избыточных энергий Гиббса для рассматриваемых смесей. В смесях алканов НЕ чувствительна к эффектам упаковки молекул ( анизотропия сил отталкивания), которые модель не учитывает. [39]
Не требует доказательства очевидное утверждение, что при образовании идеального раствора большинство функций смешения равны нулю. [40]
Термодинамические свойства неидеального раствора можно охарактеризовать избыточными термодинамическими функциями, которые представляют разность между функциями смешения данного раствора и идеального раствора. [41]
Если в решеточных теориях жидкостей вычисление свободного объема является основной задачей, то при расчете функций смешения в наиболее распространенных вариантах решеточных теорий растворов эта задача вовсе не ставится. Проблема сводится к рассмотрению стандартных конфигураций и, таким образом, существенно упрощается. [42]
Термодинамические свойства неидеального раствора принято характеризовать избыточными термодинамическими функциями, которые представляют собою разность между функциями смешения данного раствора и идеального. Избыточные функции обозначают символом АЕ. [43]
Иногда избыточной термодинамической функцией называют разность между термодинамической функцией смешения неидеального раствора и значением этой же функции смешения для идеального раствора. Несложно показать, что эти определения эквивалентны. Действительно, рассмотрим, например, избыточную энергию Гиббса раствора. [44]
![]() |
Линейная поверхность Кунса. [45] |