Функция - смешение
Cтраница 4
Функции ( 1 - и), и, ( 1 - w) и w называются функциями смешения потому, что они смешивают граничные кривые для получения внутренней формы поверхности. Линейная поверхность Кунса является самой простой из поверхностей Кунса. Следующий пример иллюстрирует использованный выше метод. [46]
Для высоких давлений, когда его влиянием пренебречь нельзя, как правило, публикуют данные не о функциях смешения, а о фазовых равновесиях, молярных объемах жидкости и газа и других величинах, не связанных с определением стандартного состояния. Выбор стандартного состояния для расчета функций смешения никак не сказывается на записи условия равновесия фаз (IX.35), поэтому расчеты фазовых равновесий и всех приведенных выше термодинамических величин, за исключением (IX.36) - (IX.38), остаются корректными и в случае высоких давлений. Отметим, чтю указанное допущение не является обязательным, так как: при выборе стандартного состояния всегда можно вести пересчет на давление р над раствором, однако, при этом выражения дл я расчета термодинамических свойств становятся более громоздкими, а сами расчеты более трудоемкими. [47]
Качественная характеристика зависимостей термодинамических функций от состава в системах с водородными связями может быть дана на основании того, что знак и величина функций смешения в большой степени определяются изменением числа водородных связей в растворе по сравнению с чистыми компонентами. Так, для систем с ассоциацией одного из компонентов ( например, система спирт - углеводород) характерен эндотермический эффект смешения; растворение ассоциированного вещества в инертном растворителе сопровождается разрывом большого числа водородных связей. Если в чистых жидкостях ассоциация отсутствует, а в растворе образуется сольват ( классический пример - система ацетон - хлороформ), то энтальпия смешения отрицательна ( тепловой эффект экзотермический); избыточная энтропия обычно также отрицательна. [48]
 |
Функции смешения цветов жл, д, z. no MKO 1931. [49] |
Важная особенность этой системы заключается в том, что любая вычисленная величина У непосредственно дает светимость источника света либо отражательную способность предмета или степень поглощения света фильтром благодаря идентичности функции смешения цветов у функции эффективной светимости для стандартного наблюдателя. [50]
 |
Свободные избыточные энергии G ( х 0 5, в Дж / моль и.| Зависимость свободных избыточных энергий ( х 0 5 от отношения молярных объемов смешиваемых. [51] |
В табл. 2.1 приведены избыточные функции бинарных систем углеводородов С5 и С6 в зависимости от числа двойных связей, имеющихся в молекулах, а на рис. 2.1 - зависимость функций смешения бензола и циклогексана с алканами от отношения молярных объемов для выяснения влияния размеров молекул. [52]
 |
Функции смешения цветов х, у, z no MKO 1931. [53] |
Важная особенность этой системы заключается в том, что любая вычисленная величина У непосредственно дает светимость источника света либо отражательную способность предмета или степень поглощения света фильтром благодаря идентичности функции смешения цветов у функции эффективной светимости для стандартного наблюдателя. [54]
Напомним, что в принципе разделение химического потенциала на две части: стандартный химический потенциал ц ( Т, Р) г не зависящий от состава системы, и функцию смешения RT In a -, зависящую также и от состава системы, может быть совершенно произвольным [2,3] и, следовательно, величина КА, в, зависящая от этого, может принимать любые положительные значения. Необходимо, поэтому, придерживаться некоторых конкретных правил стандартизации, определяющих выбор величин a t ( T, P) а, следовательно, ограничивающих произвол и обеспечивающих получение полезной информации из величины КА В - Это достигается конкретной договоренностью о способе выбора стандартного состояния для каждого компонента в каждой фазе системы, определяемого способом выбора системы сравнения. Последний, в свою очередь, определяется выбором отсчетного состояния для каждого компонента в реальной системе. Точная информация может быть получена лишь путем сравнения таких величин / ( А, в, которые получены при применении одинакового способа стандартизации для каждого компонента сравниваемых систем. По этой причине особое внимание мы уделяем способам стандартизации, используемым в различных работах. [55]
Аналогично этому, любая интенсивная термодинамическая величина в растворе может быть выражена в виде суммы двух частей, из которых первая зависит только от температуры и давления и представляет собой так называемую стандартную функцию, а вторая - от температуры, давления и состава раствора и называется функцией смешения. Наиболее важными из функций смешения являются химический потенциал, теплота ( энтальпия), объем и энтропия смешения. Для неидеальных систем обычно используют парциальные мольные значения функций смешения. [56]
В термодинамике растворов полезную роль играет метод функций смешения. Функцией смешения называют изменение данной величины при образовании раствора заданного состава из чистых компонентов при постоянном общем давлении и температуре. Для большинства целей достаточно определить AGCMeui, так как изменение остальных термодинамических величин легко найти, используя свойства G как характеристической функции. [57]
Бх все еще являются трехегимульными коэффициентами, однако относятся к монохроматическим составляющим равноэнергетического спектра. Они известны как функции цветового смешения по отношению к основным цветам л, G и В. [58]
Страницы: 1 2 3 4