Cтраница 4
Поскольку равновесное состояние определяется как такое, которое при бесконечно малом возмущении должно возвращаться к исходному, должна существовать какая-то функция, которая принимает минимальное или максимальное значение в состоянии равновесия. Отыскание подобных экстремальных функций, которые могут быть применены к описанию химического равновесия, является центральной задачей термодинамики. Две такие-очень важные функции уже были введены в гл. Энтропия изолированной системы при постоянном объеме имеет максимум в состоянии равновесия. Свободная энергия замкнутой системы при постоянных температуре и давлении имеет минимум в состоянии равновесия. При исследовании изменений в состоянии различных систем приходится постоянно пользоваться этими критериями. [46]
В реальных условиях никогда не может быть чисто регулярной экстремальной зависимости. На экстремальную функцию, которую можно представить как математическое ожидание ряда реализаций случайных функций, имеющих экстремум, накладываются внутренние и внешние помехи. Среди этих помех немалую роль играют обычно ошибки измерений. [47]
Предпочтительными являются экстремальные функции распределения. Действия в этом случае должны быть пояснены аппроксимацией с помощью двойного экспоненциального распределения. [48]
Так как в рассматриваемом автоматическом коррелометре нет необходимости определения абсолютного значения функции взаимной корреляции, то блок 7 представляет собой индикатор, показывающий изменение характера данной функции при подходе к максимальному. Изменение характера экстремальной функции может быть определено индикацией знака производной от исследуемой функции. [49]