Cтраница 3
Представляется удивительным, что огромный экспериментальный материал практически не продвинул сколько-нибудь заметно вперед теорию ионных пар, и идеи Бьеррума, Фуосса, Денисона и Рамси остались господствующими. [31]
![]() |
Схема образова - РИЦательного ионов. Представим, что имеется ния ионного тройника ионный двойник, в котором положительный и. [32] |
В этих растворителях получается такая картина, будто бы короткие пары диссоциируют на длинные пары, и, следовательно, согласно Фуоссу, в этих растворах можно по аналогии с химическими системами рассматривать равновесие между длинными и короткими парами, как равновесие между ионами и молекулами. [33]
В растворителях очень низкой диэлектрической постоянной надо учитывать возможность ассоциации, как это вытекает, например, из ряда новых работ Крауса и Фуосса. Наименее ясна пограничная область между сильными и слабыми электролитами. Тут приходится особенно учитывать сложную схему диссоциации тех электролитов, которые, по классификации У лиха [26], относятся к потенциальному типу. [34]
Обобщением изложенной теории на случай более концентрированных растворов мы обязаны в первую очередь Фаль-кенгагену и его сотрудникам, Питтсу, а также Онзагеру и Фуоссу. Интерпретация электропроводности концентрированных растворов в рамках такой теории сопряжена со значительными трудностями, а получаемые уравнения электропроводности основаны на предположениях и математических приближениях, которые сами являются предметом обсуждения. Эти уравнения настолько сложны, что приводить их здесь не имеет смысла, и решить их можно только на ЭВМ. Наилучшее согласие с экспериментальными данными наблюдается для 1: 1-зарядных солей при концентрациях до 0 1 г-экв / дм3; в случае несимметричных солей задача становится чрезвычайно сложной математически, а для любой соли при концентрациях выше 0 1 г-экв / дм3 существующие модели ненадежны. [35]
IV, § 4, было показано, что для коэффициента диффузии электролита, диссоциирующего на ионы двух видов, согласно теории диффузии Онзагера и Фуосса, получается выражение [ уравнение ( 136) гл. [36]
Включение члена, содержащего с 4, дает больше возможностей для подгонки по сравнению с прежними вариантами [19], однако трудно решить, какое из уравнений ( Питтса или Фуосса - Онзагера - Хсиа) лучше описывает экспериментальные результаты. [37]
Константы и термодинамические характеристики диссоциации полизтиленоксида в диметилсуль-фоксиде ( Na) и гексаметилфосфортриамиде ( К, Cs) не поддаются простой количественной трактовке в рамках схемы Денисона - Рамси - Фуосса. Наблюдаемые отклонения АЯС в положительную сторону могут указывать на более сильную сольватацию ионных пар в этих случаях. [39]
Представление об ассоциации и комплексообразовании в растворах электролитов, как о возможной причине отклонения их поведения от нормального, было выдвинуто впервые в 1891 г. В. П. Пашковым и получило дальнейшее развитие и количественное оформление в трудах А. Н. Саханова, В. К. Семенченко, Бьеррума, Фуосса и Крауса, а также ряда других ученых. [40]
![]() |
Влияние размера катиона на скорость роста при полимеризации. [41] |
Вместо азота в состав этого соединения введена сера. Рассчитаны по Фуоссу, за исключением Na - f [222], где К кондуктометрически. [42]
Для этой цели Фуосс и Краус использовали свой обширный опытный материал по электропроводности азотнокислого тетраизоамиламмония в смесях диоксан - вода. В растворе, содержащем 53 % Н20 ( D 38 при 25), ассоциация ионов заметна, но она выражена не очень отчетливо. [43]
Для этой цели Фуосс и Краус использовали свой: обширный опытный материал по электропроводности азотнокислого тетраизоампламмония в смесях дноксан - вода. [44]
Для построения точной молекулярной теории релаксационных свойств цепной макромолекулы необходимо составлять и уметь находить решение обобщенного диффузионного уравнения в конфигурационном ( или, точнее, в конформационном) пространстве обобщенных внутренних координат полимерной цепи. В трудах Кирк-вуда, Фуосса, Хаммерле [12, 33, 34] разработаны методы, сводящие решение обобщенного диффузионного уравнения к нахождению собственных значений и собственных функций некоторых операторов, зависящих от обобщенного тензора диффузии, потенциала внутримолекулярного взаимодействия и тензора гидродинамического взаимодействия. Однако точные методы не удается применить даже к свободно-сочлененным цепям при отсутствии гидродинамического взаимодействия. [45]