Cтраница 1
Фуранозиды гидролизуются быстрее пиранозидов, что обусловлено большими напряжениями валентных углов в фуранозных циклах по сравнению с ненапряженными пиранозными. [1]
Фуранозиды гидролизуются значительно быстрее пи-ранозидов. Конфигурация всех асимметрия, углеродных атомов, а также характер агликона оказывает влияние на скорость кислотного гидролиза. Фенилгликозиды синтезируют из ацетилпроизводных Сахаров, действуя на них фенолами в присутствии катализаторов ( напр. [2]
Фуранозиды ( точно так же, как и редко встречающиеся семи-членные гликозиды септанозиды) гидролизуются намного быстрее пиранозидов. [3]
Пиранозиды легко переходят в фуранозиды при нагревании в спирте. N-D - Рибопиранозид ( LXXXI) обладает способностью образовывать труднорастворимые комплексы с солями щелочных металлов [214, 216], например с сульфатом натрия. D-ри-боза, D-ликсоза и D-манноза. [4]
Гликозиды с пятичленным кольцом называют фуранозидами, с шестичленным кольцом - пиранозидами. Углеводную часть гликозида называют гликоном, спиртовую ( вообще не-углеводную) часть - агликоном. В приведенном выше примере гликоном является D-глюкоза, агликоном - метанол. [5]
Для углеводов хорошо известно, что фуранозиды с ме-гидр-оксильными группами образуют циклические карбонаты [142], в то время как ттгранс-а-диолы не способны к этому вследствие большого напряжения в системе из двух пятичленных циклов с транс-сочленением. [6]
Во всех подобных соединениях фруктоза присутствует в форме ( З - фуранозида, а галактоза и глюкоза - в форме р-пиранозидов. [7]
В отличие от пиранозидов, для которых энтропия гидролиза всегда положительна, фуранозиды не только легче гидролизуются, но и обладают отрицательной энтропией гидролиза. [8]
Гликозидазы, активные по отношению к пиранозидам, неактивны по отношению к фуранозидам, и наоборот. Впрочем, известна только одна фуранозидаза - инвертаза, о которой будет сказано ниже. [9]
Фумигатин 430, 431 Фунгициды 336 Фуран 186, 195, 289, 479 Фуранкарбоновая кислота 186 Фуранозиды 101, 530 ел. [10]
Это было подтверждено тем, что диметилацетали альдоз ( галактозы, глюкозы и др.) быстро превращаются в фуранозиды в условиях образования гликозидов, фуранозиды далее медленно переходят в пиранозиды. [11]
Кинетически образование гликозидов из свободных Сахаров представляется очень сложной реакцией, поскольку возникают, и, по-видимому, одновременно, оба фуранозида и оба пиранозида. Левей, Раймонд и Диллон [177] одни из первых опубликовали данные, касающиеся образования метилфуранозидов и метил-тшранозидов из девяти Сахаров. Эти данные, как подчеркнули сами авторы, являются приближенными, ввиду того что доступные в то время методы анализа не позволяли сделать четкого различия между фуранозидами и пиранозидами. В результате всех этих реакций фуранозиды образуются быстрее пиранозидов, причем иногда настолько быстрее, что практически, как в случае ксилозы и рибозы, все пиранозиды возникают из фуранозидов, а не путем непосредственного превращения Сахаров. Кроме того, заслуживает внимания то обстоятельство, что среди гексоз манноза, а среди пентоз ликсоза образуют фуранозиды наиболее медленно; иными словами, фуранозный цикл этих Сахаров обладает наименее благоприятным ( цис-цис) расположением заместителей при G-2, С-3 и С-4. Если не считать этого наблюдения, имеющиеся результаты не позволяют обнаружить никаких очевидных конформационных соотношений. В последнее время опубликованы более точные сведения [160-162], однако их все еще недостаточно для того, чтобы можно было вывести подобные соотношения. [12]
Это было подтверждено тем, что диметилацетали альдоз ( галактозы, глюкозы и др.) быстро превращаются в фуранозиды в условиях образования гликозидов, фуранозиды далее медленно переходят в пиранозиды. [13]
В гетерополисахаридах присутствуют гликозидные связи разных типов, и скорости гидролиза их различны. Фуранозиды обычно гидролизуются в 10 - 1000 раз быстрее пиранозидов, что приводит, например, к удалению остатков арабинофуранозы, связанных с остатками ксилопиранозы в арабиноксиланах. [14]
Фуранозиды имеют практически одинаковые ИК-спектры: вследствие малой изогнутости пятичленного кольца в объеме аномеры дают практически одинаковый проекционный угол от кольца на связь С-1-Н. [15]