Характер - фрагментация
Cтраница 3
 |
Масс-спектры изомерных пентанолов. [31] |
Ионизирующий поток электронов имеет достаточную энергию, чтобы вызвать фрагментацию молекулы, причем характер фрагментации зависит от строения молекулы. [32]
Второе существенное обобщение заключается в том, что атомы, связанные одинарной связью и имеющие свободные электроны, резко влияют на характер фрагментации. [33]
Выбором соответствующего режима сканирования обеих ступеней системы MG / MC можно осуществлять селективное определение в сложных смесях соединений или групп соединений, характер фрагментации которых известен, или, наоборот, изучать групповые особенности фрагментации молекулярных ионов, входящих в состав смесей компонентов. При исследовании нефтяных смесей эго означает возможность проведения в течение нескольких минут анализа группового, индивидуального или даже изомерного состава различных классов нефтяных соединений без предварительного фракционирования нефти. [34]
Потенциалы ионизации олефинов с различным положением кратной связи, например алкенов-1 и алкенов-2, отличаются на 0 5 эВ, однако дальнейшее перемещение кратной связи в глубь цепи не сказывается на величинах ПИ. По характеру фрагментации также невозможно с уверенностью говорить о положении кратной связи. [35]
В случае алканов с разветвленной цепью наблюдается более интенсивный разрыв связей в местах разветвления. Предполагая, что характер фрагментации определяется устойчивостью продуктов ( см. разд. [36]
Такого типа рассуждения использовались довольно часто ( см., например, [ 78, 108 - ПО ]), однако против них имеются различные возражения. Заключение о структуре было сделано на основании аналогий в характере фрагментации обоих ионов. Ионы, претерпевающие дальнейшие реакции распада, должны обладать значительным запасом избыточной энергии по сравнению с ионами, которые далее не разлагаются. Подобие масс-спектров изомеров ( разд. IV, Д, 3) подтверждает такую возможность. [37]
Сложные расщепления в кетонах иногда затрудняют определение конфигурации углеродной цепи. Восстановление карбонильной группы до метиленовой приводит к соответствующим углеводородам, характер фрагментации которых позволяет установить углеродный скелет. [38]
В, что обеспечивает ионизацию любых молекул. Образующиеся молекулярные ионы имеют относительно большую внутреннюю энергию и распадаются, причем характер фрагментации зависит от величины этой энергии, структуры исходных соединений, локализации заряда и наличия слабых мест в структуре. Фрагментация может протекать настолько быстро, что масс-спектры некоторых соединений не содержат пиков молекулярных ионов. [39]
Это справедливо в отношении, например, соединений трехвалентного азота, для которых характеристичен образующийся путем - разрыва четноэлектронный аминный фрагмент и его перегруппиро-вочная фрагментация. Однако при сопоставлении масс-спектров сходных соединений элементов V группы наблюдается резкое изменение характера фрагментации при переходе сверху вниз по группе. Начиная с фосфора, четноэлектронный фрагмент уже не характерен. Для фосфинов и арсинов общий и наиболее характеристичный процесс фрагментации - перегруппировка нечетноэлектронных фрагментов с миграцией водорода или алкила к гетсроатому и отщеплением нейтральной частицы. [40]
Применение магнитных дисков, вмещающих несколько миллионов единиц информации, позволяет разместить на одном диске библиотеку масс-спектров, охватывающую несколько десятков тысяч соединений. Сравнивая масс-спектр анализируемого соединения с масс-спектрами библиотеки, можно либо идентифицировать исследуемое вещество, либо отыскать соединения, близкие к нему по характеру фрагментации и, следовательно, имеющие сходную структуру. [41]
С практической точки зрения интерес представляет масс-спектральный распад барбитуровой кислоты ( 51) и ее производных, являющихся биологически активными веществами. Фрагментация 5-алкил - и 5 5-диалкилпроизводных происходит в основном за счет алкильных групп. Характер фрагментации 1 2 4-триазол - З - онов ( 52) зависит от природы заместителей. [42]
Сразу же вслед за отрывом NO, почти одновременно с ним, происходит отрыв второго фрагмента NO либо СО. Дайалл [964] считает, что ион [ М - NO ], от которого отщепляется второй фрагмент NO, имеет иную структуру, чем тот ион [ М - NO ] 1, от которого отщепляется СО. Такой характер фрагментации типичен для бензофуроксанов без нитрогруппы. [43]
Все эти пути фрагментации существенно подавляются, если 1 3-циклопентандион содержит более длинные алкильные заместители, чем СН3 - группа. Доминирующую роль здесь начинают играть различные виды перегруппировки Мак-Лафферти и другие процессы, типичные для 2-алкилциклоалканонов. По характеру фрагментации изомеры положения в ряду алкил-1 3-циклопентандионов резко различаются. Так, в случае 2-н-бутилциклопентандиона ( 12а) малохарактерна перегруппировка Мак-Лафферти, сопровождающаяся выбросом всего заместителя в виде олефина. [44]
Интересная перегруппировка, сопровождающаяся глубокой перестройкой молекулы, происходит в том случае, когда электронному удару подвергается толуол. В спектре наблюдается интенсивный пик с т / е, соответствующим С7Н, но этот ион оказывается не бензильным, а тропилиевым ионом ( стр. Об этом свидетельствует тот факт, что при масс-спектрометрировании характер фрагментации иона не зависит от природы монодейтеротолуола, используемого в качестве исходного вещества. [45]
Страницы: 1 2 3 4