Электроноакцепторный характер

Cтраница 3

Поскольку уменьшение величины IB может служить мерой увеличения электронодонорного характера заместителя В, а увеличение Ес - мерой увеличения электроноакцепторного характера заместителя С X, то формула ( 95) может служить для качественной характеристики переноса заряда в спектрах дизамещенных бензола. В ряду замещенных фенола, содержащих эти заместители, полосы переноса заряда расположены при 251, 267 и 286 нм, а в ряду замещенных анилина - соответственно при 277, 296 и 320 нм. Как видно, энергия перехода действительно уменьшается при увеличении электроноакцепторного характера заместителя. Поскольку в приведенных рядах ионизационный потенциал анилина меньше, чем фенола, у замещенных анилина полосы поглощения расположены при больших длинах волн. [31]

Кроме того, этот результат свидетельствует о сохранении некоторой избыточной электронной плотности на кольце в анионе II, несмотря на электроноакцепторный характер С8Н5СОСНСН - группировки, так как II с хлористым железом дает производные ферроцена. Наконец, важно указать, что исследованная нами реакция может быть использована для синтеза различных труднодоступных а, 3-непредельных кетонов ряда ферроцена. Особую ценность она приобретает для получения гетероаннулярных дикетовинилированных ферроценов. [32]

Пиридиноксид и N-алкилпиридинийгалогениды в реакциях изотопного обмена водорода гораздо более реакционноспособны по сравнению с незамещенным пиридином, что объясняется усилением электроноакцепторного характера азота при приобретении им положительного заряда. [33]

Поскольку азот ( как и хлор) является третьим по электроотрицательности элементом после фтора и кислорода ( ЭО 3), атом азота придает аминогруппе электроноакцепторный характер и - I-эффект. В связи с этим азот вызывает заметную поляризацию связей Б аминах, а потому становится возможным образование слабых межмолгкулярных водородных связей. Впрочем, это уже следующий наш вопрос. [34]

Образование комплексов ММА или АН с галогенидом или алкилгалогенидом алюминия, цинка, титана или ванадия приводит к делокализации электронов двойной связи и к возрастанию ее электроноакцепторного характера. [35]

Q, N R S и сина-хроме осуществляется в основном за счет неспецифических взаимодействий, тогда как ] порапак Т проявляет существенную специфичность; порядок элюирования амидов подтверждает, что порапак Т является адсорбентом и электро-нодонорного, и электроноакцепторного характера. На всех указанных сорбентах амиды элюируют в форме симметричных пиков. Различие в удерживании амидов на порапаках Р и Q находится в соответствии с различием в величине удельной поверхности этих сорбентов. [36]

Исходя из найденных составов комплексов монометакрилатов с кислотами Льюиса и на основе спектроскопических исследований можно предположить, что в комплексообразовании могут участвовать как фосфорильные, так и карбонильные группы мономеров, что приводит к активации мономеров за счет увеличения сопряжения и повышения электроноакцепторного характера двойной связи. На примере радикальной полимеризации ФФМ в присутствии хлорида цинка показано, что введение комплексообразователя влияет на все стадии полимеризационного процесса. С увеличением концентрации кислот Льюиса возрастает эффективность инициирования ДАК и соотношение Кр / К0 5 за счет увеличения константы скорости роста и некоторого снижения константы скорости обрыва мак-ромрлекулярных цепей. [37]

Специальным подбором условий реакции можно провести практически моноацилирование; последующее ацилирование идет преимущественно гетеро - Лннулярно, так как ацильный заместитель вследствие своего акцепторного характера ( - / / - М) значительно понижает электронную плотность в замещенном циклопентадиенильном кольце. Электроноакцепторный характер ацильного заместителя передается через атом металла на незамещенный ли-ганд, однако приводит лишь к незначительному ослаблению ароматичности незамещенного циклопентадиенильного кольца. [38]

Дназоалканы по своей природе являются нуклеофильными реагентами ( С-основаниями), что определяется структурой внутримоле-кулярио стабилизированного карбаниона. Электроноакцепторный характер диазониевой группы ослаблен влиянием карбанионной части молекулы. Известны также реакции биполярного циклопри-соединения к кратным связям. [39]

Возможной причиной, вызывающей обращение полярности связи элемент - водород в элементоорганических гидридах, является атака поляризованной молекулы диалкилметалла атома элемента IVB группы. Поскольку электроноакцепторный характер у соединений R3M ( MZn, Cd, Hg) выражен гораздо сильнее, чем у органогидридов, то последние в этом случае будут проявлять электронодонорные свойства. [40]

Теплоты взаимодействия изо - и терефталоилхлорида с ароматическими диаминами в диметилацетамиде при 25 С. [41]

Для ароматических диаминов с двумя ( или более) фениленовыми ядрами большое значение имеет природа шарнирной связи. Мостико-вые связи электроноакцепторного характера ( - SO2 - - СО-и др.) усиливают стягивающее действие ароматических фрагментов, приводя к дальнейшему снижению основности аминогрупп; электронодонорные мостики ( - О -, - S -, - СН2 - и др.) вызывают противоположный эффект. Введение в ядро атомов галогена, гидроксильных и карбоксильных групп ( особенно в орто-положении к аминогруппе) понижает реакционную способность аминогрупп. При наличии объемных заместителей пониженная реакционная способность может быть результатом сте-рических препятствий. [42]

УФ-спектр смеси диэтилртути и трифенилгермана в гек. [43]

Что касается органического радикала, связанного с элементом IVB группы, то фенильные производные более активны, чем алкильные. Это связано с электроноакцепторным характером фенильных радикалов, способствующих делокализации отрицательного заряда на атоме элемента IVB группы. [44]

Примеры электрохимического окисления или восстановления нит-рильной группы в неводных средах, по-видимому, неизвестны. Однако в силу своего электроноакцепторного характера эта группа, несомненно, влияет на электрохимические реакции нитрилзаме-щенных соединений. Наличие циан-группы облегчает восстановление и затрудняет окисление. Полицианпроизводные могут быть очень сильными окислителями. [45]

Страницы: 1 2 3 4