Диссоциация - карбоксильная группа
Cтраница 4
В, тогда как Еч, волны разрыва С-Br - связи недиссоциированной бромуксусной кислоты около - 0 7 В. Кроме того, возможность диссоциации карбоксильной группы обусловливает зависимость от рН раствора параметров волн для процессов, у которых протоны не принимают участия в потенциалопределяющей стадии. Так, на электрохимический разрыв связи углерод-галоген рН среды обычно влияния не оказывает, однако в случае волн а-бромкарбоновых кислот их Е1г изменяется с рН раствора по S-образной кривой [61] вследствие изменения соотношения между концентрациями анионов и молекул недиссоциированной кислоты. [46]
Прежде всего, сильное электроноакцепторное действие карбоксильной группы значительно облегчает перенос электрона на восстанавливающуюся группу, например, у волны бромистого этила Еуг около - 2 0 В, тогда как Ечг волны разрыва С-Br - связи недиссоциированной бромуксусной кислоты около - 0 7 В. Кроме того, возможность диссоциации карбоксильной группы обусловливает зависимость от рН раствора параметров волн для процессов, у которых протоны не принимают участия в потенциалопределяющей стадии. Так, на электрохимический разрыв связи углерод-галоген рН среды обычно влияния не оказывает, однако в случае волн а-бромкарбоновых кислот их Еу, изменяется с рН раствора по S-образной кривой [61] вследствие изменения соотношения между концентрациями анионов и молекул недиссоциированной кислоты. [47]
Количество ионов К зависит от степени диссоциации о. Это приводит к зависимости константы диссоциации карбоксильных групп редокс-ионита от о. Можно предположить, что электростатическое поле оказывает определенное влияние не только на кислотные свойства фиксированных протоногенных групп ( МСООН), то и на кислотные свойства против оионов, в данном случае катионов красителя метиленового синего и лейкометиленового синего. [48]
Уменьшение концентрации ионов Н вызывает диссоциацию карбоксильных групп целлюлозы, однако при дальнейшем увеличении рН становится возможной одновременная сорбция полония как целлюлозой, так и силикатными загрязнениями, присутствующими в растворе. Повышение адсорбции в присутствии малых количеств солей объясняется перераспределением полония между загрязнениями и целлюлозой. Более сильное действие лантана связано с большей способностью лантана к обмену с полонием. [49]
Кроме того, напечатанные участки ткани приобретают жесткость из-за образования нерастворимой в воде окрашенной пленки загустителя, а устойчивость окрасок к трению и мокрым обработкам снижается. Наличие в их молекулах способных к диссоциации карбоксильных групп, отсутствие первичных гидроксигрупп ( более реакцион-носпособных, чем вторичные гидроксигруппы) затрудняют их взаимодействие с красителем. [51]
Так, при изучении обмена натрия на водород на монофункциональном карбоксильном катвоните было показано [58], что рассчитанный коэффициент внутренней диффузии на 3 - 4 порядка меньше, чем в случае сульфокатионитов. Авторы связывают это со слабой степенью диссоциации карбоксильной группы. [52]
Взаимодействие гуминовых кислот с сильными основаниями приводит к ионизации карбоксильных, а затем фенольных групп. Для большинства торфов и бурых углей значения констант диссоциации карбоксильных групп равны 10 4 - 10 - 5, для фенольных групп 10 9 - 10 10, что типично для алифатических и ароматических кислот и фенолов. [53]
Важно понять физический смысл этих констант диссоциации. Реакция амфотерного иона с кислотой фактически равноценна подавлению диссоциации карбоксильных групп. Если попытаться определить константы диссоциации амфотерного иона удобным методом измерения рН при половине нейтрализации, то истинной константы диссоциации не получится, а получатся лишь кажущиеся константы. [54]
Из таблицы следует, что величины D при обмене ионов Н - - Na на ионитах у КФФУРС и КФФУРСЛ гораздо больше, чем на ионите КФУР. Низкая скорость диффузии водородных ионов здесь обусловлена малой степенью диссоциации карбоксильных групп. При обмене ионов Na - Ca2 на ионитах КФУР и КФФУРС значения D резко не отличаются. Это, по-видимому, происходит вследствие хорошей диссоциации функциональной группы катио-нита КФФУР в Ма - форме и благодаря сильной гидратации ионов Na, в результате которой этот катионит становится более проницаемым для обмениваемого иона. Рост величины D для катионита КФФУРСЛ связан, по-видимому, с количеством вводимого в структуру ионита лигнина - порообразователя. [55]
Страницы: 1 2 3 4