Cтраница 3
Доступность Н 5-ацеталей кетена и тиоацетамидов делает рассматриваемую реакцию многообещающим источником инаминов. В литературе описаны результаты, относящиеся к двум производным N. [31]
В названных в заглавии данного раздела реакциях образующиеся интерме-диаты могут сами захватывать инамины, образуя другие интерме-диаты типа ( III), имеющие енаминную и кетениминиевую структуры. В этом отношении характерной является реакция 3 3-диметил - 1-диметиламинобутина - 1 с бромистым метилом ( RCH3) ( см. схему на стр. [32]
![]() |
Инамины путем элиминирования галогенов из а, р-дигалогененаминов. [33] |
В табл. 10 собраны известные примеры реакции элиминирования дигалогенаминов, приводящие к образованию инаминов. [34]
В этом разделе рассмотрены другие амины ацетиленового ряда, отличающиеся по структуре от инаминов. [35]
Первые качественные наблюдения о возможности образования амидов из аминов и карбоновых кислот с помощью инаминов в качестве дегидратирующих средств были сделаны при неудачной попытке оценить реакцию рацемизации51 при синтезе эфира бис-карбобензокси - цистинил-бис - аспарагиновой кислоты, полученного с выходом 90 % при применении диметиламинофенилаце-тилена и диметиламино-грет-бутилацетилена. Реакцию проводили в тетрагидрофуране при 35 - 40 С в течение 1 ч; исходными материалами служили бис-карбобензокси - цистин и диметиловый эфир L-аспарагиновой кислоты. [36]
Качественное сравнение скоростей образования ангидридов из кислот в присутствии различных дегидратирующих агентов показывает, что инамины реагируют быстрее всего. [37]
Несмотря на то, что описанное выше превращение спиртов в их галогенпроизводные ограничивает препаративную ценность инаминов, они нашли полезное применение для получения различных сложных эфиров, используемых в пептидном синтезе. [38]
Известно, что этиниловые эфиры реагируют аналогичным путем, хотя имеющиеся качественные данные показывают, что инамины реагируют быстрее. [39]
Весьма вероятно, что эта реакция на самом деле протекает не так просто, как показано выше, поскольку для инаминов всегда возможно С-алкилирование, и если оно имеет место, то проходит необратимо ( см. стр. Более того, для этого случая также возможны обсуждавшиеся выше 4 механизма. [40]
В противоположность более ранним литературным данным 12 фенилхлорацетилен реагирует с тем же амидом аналогичным путем ( табл. 6), также давая с высоким выходом инамин. [41]
Для получения бенз [ h ] - 1 6-наф-тиридина ( 226) из 4-хинолилизоцианата ( 22а) ( схема ( 8) [60] предложен механизм несогласованного 1 4-диполярного присоединения инамина к изоцианату. [42]
Для получения бенз [ / г ] - 1 6-наф-тиридина ( 226) из 4-хинолилизоцианата ( 22а) схема ( 8) [60] предложен механизм несогласованного 1 4-диполярного присоединения инамина к изонианату. [43]
Вслед за первым же сообщением об образовании соединений ( VI) и ( VII) эта реакция была распространена, в частности, на протонирование в других условиях, а также на полярное галоге-нирование инаминов. [44]
Возможность образования инаминов ( 446) в весьма заметной степени зависит от природы R. Инамины ( 446; R Ph) довольно гладко образуются из тиофенилацетамидов ( 444; R Ph), однако их выходы зависят от характера заместителя у атома азота. [45]