Азид - серебро
Cтраница 1
 |
Плоская конфигу - [ IMAGE ] Неплоская конфи. [1] |
Азид серебра образует ромбические кристаллы. Систематические погасания среди отражений ( hkl) с нечетными ( h k /) свидетельствуют о том, что в основе кристаллической структуры лежит объемноцентрированная решетка. Частные погасания ( OW) с нечетным k или ( / iO /) с нечетным / показывают, что пространственной группой в этом случае может быть либо Iba, либо lbam отличие между ними состоит в том, что в группе Ibam имеется дополнительная плоскость отражения, перпендикулярная к [ с ], Группа Iba включает восемь общих положений, а группа / 6am - шестнадцать. В элементарной ячейке содержится четыре формульных единицы. [2]
Азиды серебра и ртути ведут себя в жидком фтористом водороде также необычно. [3]
Исключая азид серебра [65], в литературе отсутствуют данные по диффузии или электропроводности азидов, которые позволили бы сделать заключение о состоянии собственной неупорядоченности в азидах металлов. Однако, по-видимому, представление о том, что число переноса катиона всегда больше, чем аниона не имеет какого-либо значения. [4]
Если азид серебра нагревают примерно до 180, причем время нагрева должно быть достаточным, чтобы глубина разложения составила около 0 1 %, а затем медленно охлаждают ( 0 2 град - лши 1) до комнатной температуры, то спектр показывает присутствие истинных коллоидных центров, в то время как в быстроохлаж-денных кристаллах преобладают небольшие вкрапления серебра, которые поглощают свет около 4200 А. Они могут быть разрушены путем оптического высвечивания облучением при комнатной температуре видимым или красным светом или же нагреванием при 135 в течение 8 час. Опять же если образцы, облученные ультрафиолетовым светом и имеющие в спектре заметную полосу поглощения при 4200 А, освещать видимым или красным светом или же нагревать несколько часов при 135, то поглощение при 4200 А уменьшается, а пик у 4960 А растет и становится более острым. [5]
Поскольку азид серебра проявляет свойства характерные для классических диамагнетиков ( ц0 9999523 0 0000072), то природа гигантской магнитострикции обусловлена не взаимодействием атомных магнитных моментов с кристаллической решеткой, а скорее всего сегнетоэлек-трическими свойствами соединения. [6]
Иодазид получают обработкой азида серебра иодом в эфире. Аналогично при обработке изоцианата серебра иодом получают иодизоцианат. [7]
Вопрос о свойствах азида серебра осложняется тем, что при комнатной температуре устойчива орторомбическая структура ( а 5 59 А, Ъ 5 91 А, с 6 0 А) [1], которая при нагревании до 190 подвергается, по-видимому, необратимому превращению. Монокристаллы орторомбической модификации могут быть получены в виде игл или же пластинок, которые разрушаются в точке превращения. [8]
Спектр высокотемпературной модификации азида серебра аналогичен спектру нагретой и затем быстро охлажденной низкотемпературной формы. Нагревание выше точки перехода неизбежно сопровождается некоторым разложением образца. [9]
В образце же азида серебра, частично разложенном при нагревании, а затем быстро охлажденном до комнатной температуры, фотопроводимость в красном свете не наблюдается. Фотопроводимость в синей области спектра, по-видимому, связана с присутствием тонкодиспергированного серебра, которое выполняет двоякую функцию. Во-первых, при освещении красным светом высокодисперсное серебро агрегируется, образуя коллоидные центры. Предполагают, что возможность необходимой для этого миграции создается в результате оптического возбуждения электронов с вкраплений серебра в зону проводимости. Таким образом, в частично разложенном азиде серебра должна наблюдаться электронная полупроводимость. Следовательно, термическая энергия, эквивалентная энергии красной области, вызывающей фотопроводимость, равна - 0 8 эв. [10]
Наиболее полно спектр поглощения азида серебра исследован Маклареном и Роджерсом [59], которые изучили также фотопроводимость свежих препаратов. Они нашли, что пик 3590 А может быть легко выявлен при-175 и что этот переход снижается практически до нуля при 3400 А. При повышении температуры эта полоса расширяется и ослабевает; одновременно, как это видно из спектра, снятого при комнатной температуре, длинноволновый хвост распространяется за пределы полосы и в конце концов поглощает ее. [11]
Например, в случае азида серебра AgN3, термическое разложение которого хорошо изучено, хотя и осложнено полиморфным переходом при 190 С [17], ни форма кинетических кривых ( рис. 18), ни максимум скорости не зависят от предварительного облучения ультрафиолетом или от небольшого измельчения. В то же время кристалл азида серебра может взорваться, если его облучить пучком электронов высоких энергий. [12]
Изучены спектры взрывного свечения кристаллов азида серебра, азида свинца и азида таллия при инициировании электронным пучком. [13]
Под влиянием электронного пучка разрушаются также азиды серебра [128], нитриды железа и другие соединения. [14]
Здесь следует упомянуть одно существенное отличие азида серебра от хлорида серебра, а именно: фотопроводимость азида серебра характеризуется высоким температурным коэффициентом ( в двух опытах энергия активации равнялась 0 45 и 0 31 эв) и не наблюдается ниже - 70, в то время как фотопроводимость хлорида серебра измерима даже при 2 К. [15]
Страницы: 1 2 3 4