Cтраница 2
Предложен метод управления дефектной структурой кристаллов азида серебра в процессе его роста с помощью постоянного магнитного поля. Исследования реакционной способности кристаллов, выращенных таким способом показывают, что они являются более стабильными к различным видам энергетических воздействий. Кроме того данная методика исключает гигантское изменение размеров кристаллов в магнитном поле, что также способствует стабильности этих материалов. [16]
Интерпретация кинетических данных по термическому разложению азида серебра представляет особые трудности, так как, во-первых, и свежеприготовленный, и частично разложенный препараты представляют собой проводники электричества и так как, во-вторых, электронные характеристики, которые обычно получают для приготовленного при комнатной температуре азида, не могут непосредственно применяться к высокотемпературному разложению, поскольку при 190 азид серебра претерпевает кристаллографическое превращение. Однако главная трудность, с которой неизбежно приходится столкнуться при попытке обобщить имеющиеся данные, состоит в том, что три опубликованные серии кинетических изменений на первый взгляд представляются взаимно несовместимыми. Насколько известно автору, эти трудности не были разрешены в литературных публикациях, хотя Кемп и соавторы [ 105а ] опубликовали ряд результатов по дальнейшим наблюдениям над топографией частично разложенного азида серебра. [17]
Впервые обнаружен дрейф краевых дислокаций в кристаллах азида серебра в постоянном магнитном поле. [18]
Для простоты предположим, что как хлорид серебра, так и азид серебра могут рассматриваться как ионные соединения, хотя в отношении азида серебра это предположение является чрезмерным упрощением. Эванс и Иоффе [1,2] показали, что отклонения от чисто ионного характера связи влияют и на положение, и на ширину зон. Энергия, требуемая для ионизации Ag ( d10) до Ag2 ( d9), составляет 21 4 эв, а ионизационный потенциал серебра равен 7 54 эв. [19]
Впервые экспериментально обнаружено наличие магнитного момента линии краевой дислокации в кристаллах азида серебра, т.е. линия краевой дислокации является линейным магнитным доменом. [20]
Результаты предварительных исследований Бартлетта [73] показывают, что: 1) скорость фотолиза свежеприготовленного азида серебра непрерывно уменьшается во времени; 2) начальная скорость пропорциональна квадрату интенсивности и 3) энергия активации равна 0 26 эв. Эти результаты являются только качественными, однако они согласуются с теорией, согласно которой положительные дырки обладают некоторой подвижностью и реагируют по бимолекулярному механизму предположительно на катионных вакансиях, а общая скорость падает по мере расходования ловушек. В присутствии же серебра скорость фотолиза пропорциональна первой степени интенсивности. [21]
Единственным соединением брома с азотом является бром-азид; он образуется при взаимодействии брома с азидом серебра. Существование других соединений брома с азотом мало вероятно. Известны соединения, в которые, кр. NOBr - нитрозилбромид и NOBr3 - нитрозилтрибромид. Они легко образуются при действии концентрированной азотной кислоты на бромистые соли. [22]
Единственным соединением брома с азотом является бром-азид; он образуется при взаимодействии брома с азидом серебра. Существование других соединений брома с азотом мало вероятно. Известны соединения, в которые, кроме брома и азота, входит кислород: NOBr-нитрозилбромид и NOBr3 - нитрозилтрибромид. Они легко образуются при действии концентрированной азотной кислоты на бромистые соли. [23]
Наиболее нестабильные соединения серебра - такие, как ацетилид серебра, соединения серебра с аммиаком, азид серебра, хлорат, фульминат и пикрат серебра, должны храниться в прохладном, хорошо вентилируемом месте, быть защищены от ударов, вибрации и загрязнения органическими и другими легко окисляемыми веществами и вдали от источников света. [24]
Здесь следует упомянуть одно существенное отличие азида серебра от хлорида серебра, а именно: фотопроводимость азида серебра характеризуется высоким температурным коэффициентом ( в двух опытах энергия активации равнялась 0 45 и 0 31 эв) и не наблюдается ниже - 70, в то время как фотопроводимость хлорида серебра измерима даже при 2 К. [25]
Растворение Ag2O в NH4OH необходимо вести в присутствии соли аммония, так как иначе возможно образование азида серебра AgaN, взрывающегося от малейшего сотрясения. [26]
В предварительном сообщении, в котором Бартлетт описывал результаты проведенного исследования, он отмечал, что если микрокристаллический азид серебра приготовить, добавляя раствор нитрата серебра, содержащий около 3 % нитрата кадмия, к избытку азида натрия, то начальная скорость разложения препарата при 200 при глубине разложения, не превышающей 5 %, сильно снижалась. [27]
Камбс и Граве [48] определяют небольшие количества нитритов в азиде калия, отделяя главный компонент образца в виде труднорастворимого азида серебра после введения сульфата серебра. [28]
Эти результаты показывают, что механизм разложения, предложенный Терпи, Моттом и Митчеллом [69], применим к азиду серебра. Однако результаты, полученные Бартлеттом [64] при исследовании термического разложения азида серебра ( см. ниже), указывают на значительное влияние топохимических факторов, и поэтому в настоящее время не представляется возможным дать рациональную теоретическую интерпретацию результатов, полученных для азида серебра. Для этого необходимо провести большую дополнительную работу. [29]
В растровом микроскопе, работающем на отражение, Боуден, Мак-Ослани Смит [60-63] осуществили прямое наблюдение за медленным термическим разложением азида серебра и стифната свинца. На фото 41 приведена микрофотография частично разрушенного кристалла азида серебра. [30]