Cтраница 4
В этой же главе мы обращали внимание на возможность существования фазовых переходов в исследуемой области температур, которые также необходимо учитывать в кинетическом исследовании. Примером этому может служить термическое разложение азида серебра при 190 С [17] ( стр. [46]
При использовании такого механизма фотолиза трудно решить вопрос относительно места протекания реакции ( 5) и ее энергии активации. Высказывалась мысль [72], что термическое разложение азидов серебра и таллия может рассматриваться с позиций теории гомогенных реакций. Согласно этой точке зрения, кинетические характеристики разложения должны были бы определяться объемными макроскопическими свойствами вещества. [47]
В кристалле, подвергнутом фотохимическому разложению, фотопроводимость ограничивается полосой, центр которой соответствует 4200 А. В этом отношении азид таллия сходен с азидом серебра, для которого Макларен и Роджерс не смогли обнаружить собственной фотопроводимости. В то же время это подтверждает точку зрения, что даже в азиде таллия пик при 4200 А обусловлен переходами, связанными с металлическим таллием. [48]
По растворимости соли азотистоводородной кислоты, азиды, во многом похожи на галогениды. Азиды щелочных металлов легко растворимы в воде; азиды серебра AgN3, свинца Pb ( N3) 2 и ртути HgN3, как и галогениды этих металлов, труднорастворимы. [49]
В растровом микроскопе, работающем на отражение, Боуден, Мак-Ослани Смит [60-63] осуществили прямое наблюдение за медленным термическим разложением азида серебра и стифната свинца. На фото 41 приведена микрофотография частично разрушенного кристалла азида серебра. [50]
В заключение этого раздела следует указать на то, что хотя изучение разрушения кристаллов в электронном микроскопе привело к определенным результатам, однако выводы о глубоком механизме этих процессов следует делать с большой осторожностью. Например, Кемп [64] считает, что разложение кристаллов азида серебра в микроскопе с образованием зародышей металлического серебра является результатом не термического, а электронного действия. Кроме того, не следует забывать, что под действием электронного пучка объекты в микроскопе покрываются углеродной пленкой и это может оказывать существенное значение на характер претерпеваемых ими превращений ( см. стр. [51]