Cтраница 3
Боуденом и соавторами было проведено несколько обстоятельных электронно-микроскопических исследований кристаллографических изменений, происходящих при разложении микрокристаллов ( иглы и пластинки) азида серебра. Так, Боуден и Макоуслан [110] опубликовали фотографии частично разложенных игл азида серебра. Одна из фотографий, по-видимому, относится к разложению при температуре ниже 180, а другая показывает эффект разрушения, обусловленный фазовым переходом, происходящим вблизи этой температуры. Кристалл, нагревавшийся до более низкой температуры, разрушается с образованием небольших ( 0 3 мп), почти сферических глобул, в то время как частицы, образовавшиеся при температуре фазового перехода, имеют неправильную форму. [31]
Присутствие неразложившегося азида можно обнаружить посредством гидролиза водной щелочью с последующим слабым подкислением водной вытяжки азотной кислотой и осаждением белого, плохо растворимого азида серебра ( в сухом виде взрывает. [32]
Для простоты предположим, что как хлорид серебра, так и азид серебра могут рассматриваться как ионные соединения, хотя в отношении азида серебра это предположение является чрезмерным упрощением. Эванс и Иоффе [1,2] показали, что отклонения от чисто ионного характера связи влияют и на положение, и на ширину зон. Энергия, требуемая для ионизации Ag ( d10) до Ag2 ( d9), составляет 21 4 эв, а ионизационный потенциал серебра равен 7 54 эв. [33]
По Marqueyrol ro и Loriette y из азида свинца в присутствии разбавленной уксусной кислоты отгоняют азотистоводородную кислоту, улавливают ее раствором азотнокислого серебра и взвешивают образовавшийся азид серебра. [34]
Для экспериментального доказательства основного канала рекомбинации носителей при переходе реакции в самоускоряющийся режим проведено исследование влияния предварительной засветки светом 380нм на пороговые характеристики инициирования монокристаллов азида серебра. [35]
Однако, как указали Бартлетт и соавторы [64] и Янг [65], такая предварительная интерпретация результатов Макларена и Роджерса [59] может применяться только к свежим неразложенным образцам азида серебра. Следует рассмотреть, допустимо ли пренебрегать влиянием небольших вкраплений серебра или окиси серебра на поверхности азида. Как показывают приведенные ниже данные по фото - и полупроводниковой проводимости частично разложенного азида серебра, поведение образцов Макларена при нагревании до 115 в течение 50 мин говорит о том, что поверхность их загрязнена металлическим серебром. Кроме того, Макларен и Роджерс из различных опытов получили два значения энергии термического возбуждения ( 0 31 и 0 45 эв), разница между Которыми слишком велика чтобы считать их характерными для чистого кристалла. Бартлетт и соавторы считают, что такое различие нельзя объяснить диссоциацией экситонов, которые не наблюдались в спектре поглощения. Поэтому они подчеркивают необходимость рассмотрения возможности действия поверхностных вкраплений серебра в качестве промежуточных ловушек при междузонном переходе. [36]
Из соединений иода с азотом известны йодистый азот NJ3, образующийся при взаимодействии концентрированных растворов иода и аммиака, и иодазид N3J, который получается путем взаимодействия иода с раствором азида серебра. Оба эти соединения в сухом виде чрезвычайно взрывчаты. [37]
Из соединений иода с азотом известны йодистый азот Ш3, образующийся при взаимодействии концентрированных растворов иода и аммиака, и иодазид N3J, который получается путем взаимодействия иода с раствором азида серебра. Оба эти соединения в сухом виде чрезвычайно взрывчаты. [38]
Во всяком случае, следует отметить, что основные опыты, которые, по-видимому, подтверждают теорию гомогенной реакции [72], а именно опыты, в которых наблюдалось значительное ускорение разложения азида в результате внедрения иона цианамида в решетку азида по типу замещения, фактически проводились при температурах выше температуры плавления азида серебра. [39]
Интерпретация кинетических данных по термическому разложению азида серебра представляет особые трудности, так как, во-первых, и свежеприготовленный, и частично разложенный препараты представляют собой проводники электричества и так как, во-вторых, электронные характеристики, которые обычно получают для приготовленного при комнатной температуре азида, не могут непосредственно применяться к высокотемпературному разложению, поскольку при 190 азид серебра претерпевает кристаллографическое превращение. Однако главная трудность, с которой неизбежно приходится столкнуться при попытке обобщить имеющиеся данные, состоит в том, что три опубликованные серии кинетических изменений на первый взгляд представляются взаимно несовместимыми. Насколько известно автору, эти трудности не были разрешены в литературных публикациях, хотя Кемп и соавторы [ 105а ] опубликовали ряд результатов по дальнейшим наблюдениям над топографией частично разложенного азида серебра. [40]
К 10 мл раствора, содержащего около 0 03 г свободной азотистоводород ной кислоты, добавляют в небольшом избытке едкий кали, нейтрализуют по лакмусу азотной кислотой ( 1: 4), добавляют избыток в 1 каплю азотной кислоты ( 1: 100) и осаждают нитратом серебра. Осажденный азид серебра промывают декантацией водой, осадок растворяют в разбавленной азотной кислоте ( 1: 4), отгоняют кипячением азотистоводородную кислоту, осаждают избытком соляной кислоты хлорид серебра, собирают осадок, как обычно, и взвешивают. [41]
В случае азида серебра эта точка зрения иллюстрируется данными Бартлетта и соавторов [64] по термическому разложению монокристаллов. [42]
После этого следует хорошо прополоскать зеркало в проточной воде. Вследствие образования азида серебра аммиачный раствор серебра не может долго сохраняться. Азид серебра уничтожается добавлением нескольких кристаллов каменной соли. Жидкости 2 и 3 в темноте могут сохраняться неограниченное время. [43]
А обусловлена аахватом электронов, возбужденных из валентной зоны на уровни вкраплений металла, откуда они могут быть легко освобождены. Аналогично в азиде серебра фотопроводимость при 3 96 эв ( 3130 А) является собственной, а при 3900 А связана с возбуждением на вкрапления металла. [44]
Например, в случае азида серебра AgN3, термическое разложение которого хорошо изучено, хотя и осложнено полиморфным переходом при 190 С [17], ни форма кинетических кривых ( рис. 18), ни максимум скорости не зависят от предварительного облучения ультрафиолетом или от небольшого измельчения. В то же время кристалл азида серебра может взорваться, если его облучить пучком электронов высоких энергий. [45]