Сферический волчок

Cтраница 1

Система уровней вращательной энергии для молекул симметрии Dxn с различным нижним электронным состоянием. 12г для С 2 и32гГ для 2 ( и п0 ложение линий в спектре КР ( б. [1]

Для сферического волчка ( ахх ауу azr) поляризуемость не изменяется при вращении молекулы. [2]

Для сферического волчка все три момента инерции одинаковы и, следовательно, в первом приближении формула для вращательной энергии очень простая. Естественно, что в этом приближении мы должны получить очень простую структуру полос. В действительности же структура полос сильно усложняется из-за кориолисовых взаимодействий. [3]

Молекулы типа сферического волчка, у которых все главные моменты инерции равны, для активных в ИК спектре колебаний правила отбора Д / 0, 1 и нет каких-либо характерных различий контуров вращательной структуры полос, как для других типов волчков. [4]

Молекула метана представляет собой сферический волчок с длиной связи М ттм ся. [5]

Поэтому молекулы тина сферического волчка и гомоядерпые двухатомные молекулы не могут дать чисто вращательный спектр. Следовательно, испускание или поглощение света не может способствовать ее переходу в различные состояния вращения относительно этой оси. [6]

Единственной молекулой типа сферического волчка, для которой исследован спектр комбинационного рассеяния при высоком разрешении, является молекула метана. Как хорошо известно, ее спектр в инфракрасной области также исследован при высоком разрешении, при этом была получена большая часть основных тонов, множество обертонов и составных частот. Несмотря на многочисленные исследования, спектры рассеяния и инфракрасного поглощения настолько сложны, что надежный анализ всех тонких деталей еще пе завершен и точные значения молекулярных постоянных еще не получены. [7]

Для молекул типа сферического волчка ( / А IB / с) тензор поляризуемости основного состояния сферически-симметричен, поэтому у них отсутствует чисто вращательный спектр КР. Следовательно, в этих случаях распределение электрического заряда и тензор поляризуемости сферически-симметричны или почти сферически-симметричны. [8]

Поэтому молекулы типа сферического волчка и гомоядерпые двухатомные молекулы не могут дать чисто вращательный спектр. Следовательно, испускание или поглощение света не может способствовать се переходу в различные состояния вращения относительно этой оси. [9]

Однако для молекул типа сферического волчка правило Яна показывает, что кориолисово взаимодействие не изменяет величину члена, соответствующего вырожденным колебаниям. Только трижды вырожденные ( / - Чип тетраэдрической, октаэдрической и икосаэдрической точечных групп) и пятикратно вырожденные ( Я-тип икосаэдрической точечной группы) уровни расщепляются под действием кориолисова взаимодействия. [10]

Все изложенное выше справедливо для жесткого сферического волчка. Для нежесткого сферического волчка, находящегося в основном колебательном состоянии, к выражению ( 1 51) нужно добавить небольшой по величине член - DJl ( J - - y, подобный соответствующему члену для линейных молекул ( см. также гл. [11]

Статистические веса для октаэдрических молекул типа сферического волчка. [12]

Схема переходов 2 - II линейных молекул. [13]

Экспериментальные данные в случае молекул типа сферического волчка имеются только для метана. В работе [254] изучена полоса v2, соответствующая дважды вырожденному колебанию этой молекулы. Она проявляется в виде колебательно-вращательной полосы с ветвями О, Р, Q, R, S, соответствующими правилам отбора. [14]

Выражения для статистической суммы в случае сферического волчка можно получить простой подстановкой А К п приведенные выше формулы для симметричного волчка. [15]

Страницы: 1 2 3 4