Cтраница 4
Как и в случае симметричных волчков, вращательные собственные функции сферического волчка имеют вполне определенные свойства симметрии, соответствующие типам симметрии вращательной подгруппы, к которой принадлежит данная молекула. Эта группа имеет типы симметрии А, Е и F. [46]
Как было указано выше, молекулы, относящиеся к типу сферического волчка ( вследствие симметрии), не дают комбинационных вращательных спектров. Вращательные состояния таких молекул могут быть изучены только при исследовании колебательно-вращательных спектров поглощения и комбинационного рассеяния. [47]
За последние годы значительные успехи в определении вращательных постоянных многоатомных молекул в основном колебательном состоянии были достигнуты благодаря созданию радиоспектроскопических методов изучения вращательных спектров поглощения молекул в микроволновой области. Следует, однако, отметить, что линейные симметричные молекулы, а также молекулы типа сферического волчка не имеют вращательных спектров. Вращательная постоянная А симметричных волчков, связанная с моментом инерции относительно главной оси симметрии молекулы / л, также не может быть найдена из анализа вращательных спектров ( см., например, [152], стр. Эти обстоятельства существенно ограничивают возможности определения вращательных постоянных многоатомных молекул из их микроволновых спектров. [48]
Методы получения вращательных постоянных из хорошо разрешенных спектров известны [29, 39, 42] и здесь не рассматриваются. В этом разделе дан краткий обзор результатов КР-спектроскопического исследования линейных молекул, молекул типов симметричного волчка, сферического волчка и асимметричного волчка. [49]
Метод Пеннингтона и Коба. Метод расчета термодинамических функций многоатомных газов Пеннингтона и Коба [3221] пригоден как для линейных молекул, так и для молекул типа симметричного, асимметричного и сферического волчка и позволяет учитывать ангармоничность колебаний, а также взаимодействие колебаний и вращения. [50]
Молекулы, для которых дипольный момент равен нулю, не дают вращательных спектров поглощения. К таким молекулам, в частности, относятся все симметричные двухатомные молекулы Эч, многоатомньГе молекулы, имеющие центр симметрии i ( в том числе многоатомные молекулы с линейной равновесной конфигурацией ядер, имеющие центр симметрии i), и все молекулы типа сферического волчка. [51]