Cтраница 2
Формула (IX.168) может быть применена к случаю молекул типа сферического волчка. [16]
Выражения для энергии вращательных уровней линейных молекул и молекул типа сферического волчка имеют одинаковый вид, однако статистические веса вращательных состояний различны ( см. ниже, стр. [17]
Выражения для частот линий трехкратно вырожденных фундаментальных полос молекул типа сферического волчка, пригодные для большого углового момента. [18]
Если равны между собой все три главных момента инерции, то получаем сферический волчок. [19]
Молекула, у которой все три главных момента инерции одинаковы, представляет собой сферический волчок, однако такие молекулы встречаются редко. Если у молекулы имеется ось симметрии третьего и более высокого порядка, то молекула является симметричным волчком, у которого моменты инерции относительно главных осей, перпендикулярных оси симметрии, равны между собой. Движение такой молекулы может рассматриваться как вращение вокруг оси симметрии, которая прецессирует вокруг фиксированного в пространстве вектора момента количества движения. [20]
Даже если полный гамильтониан педиагонален по R, часто число R для сферического волчка остается таким же полезным приближенным квантовым числом, как и число G для симметричного волчка. [21]
Если два момента инерции А и С равны, мы имеем так называемый сферический волчок, примерами которого являются молекулы СН4, SF. [22]
Вычисления такого рода дают выражения для частот переходов в трехкратно вырожденной фундаментальной с-полосе тяжелой молекулы типа сферического волчка, которые имеют точность, отвечающую современному разрешению в спектроскопии. [23]
Вт / см2); относительно переходов из каждой ангармонически расщепленной октаэдрической компоненты нижнего колебательно-вращательного состояния молекул типа сферического волчка в строго определенное верхнее состояние; относительно многофотонных переходов с AJ 1, для которых все промежуточные ( од-нофотонные) ступени считаются разрешенными, но отстроенными от точных резонансов. [24]
Необходимо указать также недавнюю работу Кейна и Левинсо-на [22], в которой приводятся результаты численного интегрирования уравнений движения сферического волчка при той же гипотезе о кулоновом характере трения. [25]
По своим динамическим свойствам молекулы делятся на линейные молекулы ( симметричные и несимметричные), молекулы типа симметричного волчка, сферического волчка и асимметричного волчка. В табл. 15 систематизированы свойства молекул и их спектры. Так как момент инерции многоатомных молекул, даже трехатомных, достаточно велик, вращательная постоянная В мала и линии поглощения лежат в MB и радиочастотной области спектра. [26]
Сравнивая ( 4 77) с ( 4 6), мы видим, что вращательные уровни невырожденных колебательных состояний сферического волчка очень схожи с соответствующими вращательными уровнями линейных молекул. [27]
Мы уже отмечали, что описанный выше идеальный спектр с-полосы недостаточно точен для интерпретации экспериментального спектра - полосы высокого разрешения молекулы типа сферического волчка - необходимо обратиться к задаче поправок более высокого порядка. Взаимодействия высших порядков могут быть включены в теорию различными путями: 1) прямым методом, когда Н 2 ( и члены более высоких порядков) вычисляются с использованием преобразования (7.10.183) [14], и 2) на основе использования симметрийных методов, позволяющих выводить форму всех таких взаимодействий. Обратимся теперь к развитию второго метода, который требует использования точечной группы молекулы. [28]
Это ограничение является не таким жестким, как это может показаться, поскольку результирующий гамильтониан может по-прежнему применяться к областям спектров заданной молекулы типа сферического волчка, где резонансные эффекты малы. [29]
С другой стороны, эффект Яна - Теллера в ReF6, OsF6 и подобных высокосимметричных системах, по-видимому, должен приводить к искажению ротатора типа сферического волчка до симметричного волчка. [30]