Хегглунд

Cтраница 1

Нейтральные сульфитные варки соляко. [1]

Хегглунд и Рихтценхайн [75] также нашли, что результаты алкоголиза солянокислотного лигнина ели в значительной степени зависят от условий, при которых он выделялся. [2]

Хегглунд и Рихтценхайн [75] сульфировали нейтральным раствором сульфита натрия ( рН 6, 35 ч, 135) также солянокислот-ные лигнины ели, метилированные диазометаном и диметилсуль-фатом. [3]

Хегглунд [23] считал, что реакция протекает в две стадии. В начале сульфирования лигнин-углеводного компекса образуются так называемые твердые лигносульфонаты. При последующем гидролитическом расщеплении комплекса получаются водорастворимые лигносульфонаты. [4]

Хегглунд и Клингштедт [291] определили кривые абсорбции серии спиртовых и щелочных лигнинов из различных источников и кривые некоторых лигносульфонатов. В полном согласии с Герцогом и Гильмером они нашли, что все кривые абсорбции были одинакового типа и показывали максимум при 280м [ 1 для лигнинов из мягких пород древесины и при 276ми для лигнинов из твердых пород с минимумом около 259м [ А. Фракционное выделение лигнина мало влияет на кривые абсорбции. Как было установлено, абсорбционный спектр лигносульфоновой кислоты из ели подобен абсорбционному спектру изоамилспиртовых лигнинов из бука и березы; это указывает на то, что кислота еще содержит ненасыщенные группы, вызывающие избирательную абсорбцию. На основе своих результатов и результатов, полученных Герцогом, Хегглунд сделал заключение, что элементарное структурное звено лигнина должно содержать по крайней мере одно ароматическое кольцо. [5]

Хегглунд [429] считает, что образование водорастворимой лигносуль-фоновой кислоты происходит в две стадии: в первой стадии образуется твердая лигносульфоновая кислота, которая позже, гидролизуясь, превращается в растворимую. Это явление было использовано Кульгреном [247, 430] для приготовления лигносульфоновой кислоты в очень мягких условиях. Хегглунд [431] нашел, что сульфирование протолигнина происходит также в слабощелочной среде. Когда еловая древесина нагревается с 15 % - ным раствором сульфита натрия ( при рН 6) в течение 5 час. [6]

Хегглунд и Карлссон [ 441J установили образование при сульфировании лигнина новой гидроксильной группы, которая, как показал Фрейден-берг [235], имеет фенольный характер. На основе этого Фрейденберг выдвинул гипотезу о разрыве кислородного мостика фенольного эфира в гетероциклическом кислородном кольце таким образом, что сульфогруппа входит в боковую цепь молекулы лигнина и снова восстанавливается фенольный гидроксил. [7]

Хегглунд [141] нашел, что при нагревании с обратным холодильником приготовленного по его методу [140] солянокислотного елового лигнина со свежими порциями 3 % - ной соляной кислоты до тех пор, пока отфильтрованный раствор не был свободен от редуцирующих Сахаров, переходило в раствор 33 7 % первоначального материала. Сахар не сбраживался, имел удельное вращение [ a ] D 103 8 и, по-видимому, был идентичен араби-нозе. Хегглунд считал, что сахар является неотъемлемой частью лигнина. Однако согласно Хейзеру i486 ], этот сахар произошел из углеводов, которые остались в лигнине при неполном гидролизе древесины. Хейзер и Скиольдебранд [487] получили солянокислотный еловый лигнин, который был полностью свободен от углеводов и при обработке 12 % - ной соляной кислотой больше не давал водорастворимых редуцирующих веществ. Наблюдения, подобные наблюдениям Хегглунда, сделаны Филлип-сом [488] с солянокислотным лигнином из пшеничной соломы. Хотя 24 % лигнина растворилось, содержание метоксила в оставшемся лигнине не изменилось, что указывает на удаление материала, содержащего мето-ксил. [8]

Хегглунд и Бьеркман [28], а позднее Хегглунд и Розенквист [ 1541 подвергли солянокислотный еловый лигнин определению на содержание пентозанов, перегоняя его с. Эти осадки не были идентичны осадкам, полученным с фурфуролом, метилфурфуролом и оксиметилфурфуролом. Фрейденберг и Хардер [489] отождествляли альдегид с формальдегидом и приписывали его происхождение присутствию метилендиокси-группы в лигнине, поскольку такая группа очень часто встречается в природных соединениях. [9]

Хегглунд и Рихтценхайн [75] показали, что солянокислотный лигнин ели, метилированный диазометаном, вел себя аналогично древесине, метилированной тем же реактивом. Сульфирование нейтральным сульфитным раствором было очень затруднено. При обработке в течение 64 ч ( температура 135) было введено только 1 34 % серы или одна сульфокислая группа, примерно на десять структурных звеньев. [10]

Однако Хегглунд и Рихтценхайн [75] считали, что полностью метилированный солянокислотный лигнин целиком становится растворимым в ( нормальной. К сожалению, не были приведены содержания метоксилов в продукте реакции. [11]

Энквист и Хегглунд [32] нагревали растворимый природный, медноаммиачный, солянокислотный и щелочной еловый лигнины с сероводородом в забуференном растворе с рН 7 в течение 72 ч при 100 С. [12]

Энквист и Хегглунд [32] также подвергали сульфидированию производное лигнина, в котором бензильно-спиртовая гидро-ксильная группа была предположительно этерифицирована. [13]

Поскольку Энквист и Хегглунд [32] считали, что тиолигнин из промышленной варки не содержит дисульфидной или меркаптанной серы, то они предположили, что сульфидные группы были образованы путем реакции меркаптанной группы с бензильно-спиртовой группой. [14]

В соответствии с Хегглундом и Рихтценхайном [75], сульфированная еловая древесина ( 3 5 % серы), метилированная диазо-метаном до содержания метоксилов 12 2 % и подвергнутая кислотному гидролизу, давала растворимую лигносульфоновую кислоту. [15]

Страницы: 1 2 3 4