Хегглунд

Cтраница 2

С другой стороны, Хегглунд и Рихтценхайн [75] сообщили, что этанольный лигнин ели не может быть сульфирован. [16]

С другой стороны, Хегглунд и Рихтценхайн [75] полагают, что им удалось показать отсутствие влияния карбонильных групп на растворение лигнина в бисульфите. [17]

По сравнению с методом Хегглунда метод Энка дает более высокое медное число, поэтому числа Энка и Хегглунда, как и медные числа Хегглунда и TAPPI, нельзя сравнивать. Однако этот метод требует более подробного исследования. [18]

Это наблюдение было подтверждено Хегглундом и Холмбергом 1363 ], которые нашли, что то же самое справедливо для еловой древесины, обработанной метанолом и соляной кислотой, и древесины, ацетилированной смесью пиридина и уксусного ангидрида. [19]

На основании полученных данных, Хегглунд и Рихтценхайн заключили, что карбонильная группа не участвует в реакции сульфирования. [20]

Однако возможно, как предположил Хегглунд, что гидро-ксильная группа в одной части молекулы лигнина исчезает, тогда как в другой ее части образуется новая группа в результате раскрытия эфирной связи. Вопрос, связанный с ресульфирова-нием, исследовался следующим образом. При рассмотрении свойств низкосульфированной лигносульфоновой кислоты проводилось различие между твердой низкосульфированной кислотой, в которой группы В еще не тронуты, и растворимой низкосульфированной кислотой, получаемой при кислотном гидролизе предварительно сульфированной древесины. [21]

Открытие оксидного кольца было рассмотрено Хегглундом и Карлс-соном [441], которые на основании опытов по метилированию нашли, что на каждую сульфогруппу, введенную в молекулу лигнина, образуется способная метилироваться новая гидроксильная группа так же, как это имеет место при расщеплении кислородного мостика. Новая гидроксильная группа может образовываться и за счет присоединения сернистой кислоты к двойной связи-возникшей при энолизации кетоэлотьной группы. [22]

Впервые щелочное сплавление солянокислотного лигнина осуществил Хегглунд [140, 557] в серебряном тигле при 185 в течение 1 5 часа, получив при этом 48 % лигниновой кислоты, полностью растворимой в этаноле. В фильтрате было найдено немного муравьиной и протокатеховой кислот. Подобно Хегглунду, Хейзер и его сотрудники [411] нашли, что при сплавлении лигнина с едким кали в железном тигле в течение 15 мин. Однако позднее Хейзер и Винцвольд [558] при щелочном сплавлении лигнина в течение 40 мин. [23]

По-видимому, другой тип серосодержащего лигнина получил Хегглунд [ 477J, когда подвергал еловую древесину обработке водным раствором сероводорода, забуференными до рН7, чем достигал поглощения древесиной 1 - 2 % серы. [24]

Хегглунд и Бьеркман [28], а позднее Хегглунд и Розенквист [ 1541 подвергли солянокислотный еловый лигнин определению на содержание пентозанов, перегоняя его с. Эти осадки не были идентичны осадкам, полученным с фурфуролом, метилфурфуролом и оксиметилфурфуролом. Фрейденберг и Хардер [489] отождествляли альдегид с формальдегидом и приписывали его происхождение присутствию метилендиокси-группы в лигнине, поскольку такая группа очень часто встречается в природных соединениях. [25]

Метод Швальбе - Брэди был подвергнут критике Хегглундом, который считал, что длительное ( 3 ч) нагревание целлюлозы со щелочью приводит к увеличению восстановительной способности и, следовательно, к завышенному медному числу. Хегглунд [15] предложил применять вместо раствора Фелинга раствор Бертрана ( раствор I-625 г CuSO4 - 5H2O в 1 л, раствор II - 200 г сегнентовой соли и 150 г NaOH в 1 л) и кипятить с ним целлюлозу в течение 3 мин, считая, что получаемая при 3-минутном нагревании величина более точно отображает истинную восстановительную способность, чем величины, получаемые при более длительном нагревании. Метод Хегглунда [16] также лежит в основе ряда современных стандартных методов. [26]

Эти результаты находятся в противоречии с данными, полученным Хегглундом, Фрейденбергом и Гиббертом ( см. Брауне, 1952, стр. [27]

На основании результатов, полученных с метилированными лигнинами, Хегглунд заключил, что сульфирование в твердой фазе играет решающую роль в делигнификации древесины. Метилирование лигнина в значительной степени мешает, тормозит ход первой стадии сульфирования в нейтральном растворе. [28]

Анализы еловых нитролигнинов. [29]

Действие дымящей азотной кислоты на солянокислотный еловый лигнин было изучено Хегглундом [140], но полученный в малом количестве нитролигнин не исследовался. [30]

Страницы: 1 2 3 4