Cтраница 3
Среди них должны быть упомянуты Боне, Фрейденберг, Фукс, Гаррис, Хегглунд, Гибберт, Гильперт Холмберг, Яйме, Филлипс, Вачек, Внслиценус. [31]
Исследованием этого важного природного вещества занимались Хольмберг, Кла-сон, Хибберт, Адлер, Хегглунд и, в особенности, Фрейденберг; последнему мы обязаны значительным выяснением вопроса о структуре лигнина. [32]
Кроме названных исследователей, окисление лигнина перекисью водорода изучали Андерзен и Холмберг [231], Хегглунд и Бьеркман [28], Хейзер и Самуэльсон [359], Рассов и Нейман [170], Рассов и Цикманн [139], Урбан [142], Ведекинд и Гарре [278] и получили муравьиную, уксусную, щавелевую, янтарную и малоновую кислоты. [33]
По сравнению с методом Хегглунда метод Энка дает более высокое медное число, поэтому числа Энка и Хегглунда, как и медные числа Хегглунда и TAPPI, нельзя сравнивать. Однако этот метод требует более подробного исследования. [34]
Так как были высказаны мнения, что бензильно-спиртовые группы лигнина реагируют с бисульфитом, сульфгидратом натрия и раствором хлористого водорода в метаноле, то Энквист и Хегглунд [32] изучили связь между сульфированием, сульфи-дированием и метилированием метанольным раствором хлористого водорода лигнина в еловой древесине. [35]
На основании результатов, полученных с ванилиновым спиртом ( в качестве модельного вещества) и с сероводородом при рН 7 и 100 С, реакция которых сопровождалась образованием диванилилдисульфида, Хегглунд [56] решил, что сера в тиолиг-нине может присутствовать также и в дисульфидной группе. [36]
Когда растворяют одинаковые количества очищенной хлопковой и древесной целлюлозы, каждую в определенном объеме медно-аммиачного раствора, при тщательно стандартизированных условиях, удельные вращения обоих растворов практически идентичны 171.1. Однако Хегглунд и Клин-гштедт [72] убедительно доказали, что этот оптический метод нельзя применить для точного определения различий между чистой хлопковой целлюлозой, древесной альфа-целлюлозой высокой степени очистки и отбеленной сульфитной целлюлозой, содержащей 2 07 % пентозанов и 3 23 % ман-нанов. Другими словами, целлюлоза, удерживающая 5 % веществ, не содержащихся в хлопковой целлюлозе, давала вращения, которые, хотя и были несколько выше, все же близко подходили к вращениям хлопковых золей и почти совпадали с пределами ошибки эксперимента для этого метода. [37]
Хегглунд и Энквист [32] сульфидировали также предварительно экстрагированную еловую древесину забуференным сероводородным раствором ( рН 7) и для сравнения забуференным раствором ( рН 7) без прибавления сероводорода. В последнем случае древесина получалась с 94 4 % - ным выходом. [38]
Метод Швальбе - Брэди был подвергнут критике Хегглундом, который считал, что длительное ( 3 ч) нагревание целлюлозы со щелочью приводит к увеличению восстановительной способности и, следовательно, к завышенному медному числу. Хегглунд [15] предложил применять вместо раствора Фелинга раствор Бертрана ( раствор I-625 г CuSO4 - 5H2O в 1 л, раствор II - 200 г сегнентовой соли и 150 г NaOH в 1 л) и кипятить с ним целлюлозу в течение 3 мин, считая, что получаемая при 3-минутном нагревании величина более точно отображает истинную восстановительную способность, чем величины, получаемые при более длительном нагревании. Метод Хегглунда [16] также лежит в основе ряда современных стандартных методов. [39]
Позднее это же было подтверждено Хегглундом ( Брауне, 1952, стр. [40]
О возможности сбраживания Сахаров сульфитного щелока на спирт было известно еще в конце прошлого столетия. Первый опытный завод для получения спирта был построен в Швеции в 1906 г. Успешные результаты способствовали дальнейшему строительству, ив 1914 г. в Бе рг в. Хегглунд, окончательно установивший схему технологического процесса того периода. [41]
Солянокислотный метод был модифицирован рядом других исследователей. Рассов и Цикманн [139] приготовляли суспензию древесной муки в десятикратном по весу количестве сверхконцентрированной кислоты и выдерживали ее в течение 24 час. Хегглунд и сотрудники [28, 140, 141 ], изучавшие действие кислоты на еловую древесину, нашли, что сначала растворяется часть лигнина, вероятно, лигнино-углеводный комплекс, который в дальнейшем гидроли-зуется с выделением лигнина. Они обрабатывали древесную муку 43 % - ной соляной кислотой только в течение 15 мин. [42]
Хегглунд [429] считает, что образование водорастворимой лигносуль-фоновой кислоты происходит в две стадии: в первой стадии образуется твердая лигносульфоновая кислота, которая позже, гидролизуясь, превращается в растворимую. Это явление было использовано Кульгреном [247, 430] для приготовления лигносульфоновой кислоты в очень мягких условиях. Хегглунд [431] нашел, что сульфирование протолигнина происходит также в слабощелочной среде. Когда еловая древесина нагревается с 15 % - ным раствором сульфита натрия ( при рН 6) в течение 5 час. [43]
Хегглунд [141] нашел, что при нагревании с обратным холодильником приготовленного по его методу [140] солянокислотного елового лигнина со свежими порциями 3 % - ной соляной кислоты до тех пор, пока отфильтрованный раствор не был свободен от редуцирующих Сахаров, переходило в раствор 33 7 % первоначального материала. Сахар не сбраживался, имел удельное вращение [ a ] D 103 8 и, по-видимому, был идентичен араби-нозе. Хегглунд считал, что сахар является неотъемлемой частью лигнина. Однако согласно Хейзеру i486 ], этот сахар произошел из углеводов, которые остались в лигнине при неполном гидролизе древесины. Хейзер и Скиольдебранд [487] получили солянокислотный еловый лигнин, который был полностью свободен от углеводов и при обработке 12 % - ной соляной кислотой больше не давал водорастворимых редуцирующих веществ. Наблюдения, подобные наблюдениям Хегглунда, сделаны Филлип-сом [488] с солянокислотным лигнином из пшеничной соломы. Хотя 24 % лигнина растворилось, содержание метоксила в оставшемся лигнине не изменилось, что указывает на удаление материала, содержащего мето-ксил. [44]
Метод Швальбе - Брэди был подвергнут критике Хегглундом, который считал, что длительное ( 3 ч) нагревание целлюлозы со щелочью приводит к увеличению восстановительной способности и, следовательно, к завышенному медному числу. Хегглунд [15] предложил применять вместо раствора Фелинга раствор Бертрана ( раствор I-625 г CuSO4 - 5H2O в 1 л, раствор II - 200 г сегнентовой соли и 150 г NaOH в 1 л) и кипятить с ним целлюлозу в течение 3 мин, считая, что получаемая при 3-минутном нагревании величина более точно отображает истинную восстановительную способность, чем величины, получаемые при более длительном нагревании. Метод Хегглунда [16] также лежит в основе ряда современных стандартных методов. [45]