Cтраница 3
Примерами реакций, для которых удовлетворяется соотношение Гамметта, служат инверсия сахарозы, гидролиз метилаля, СН2 ( ОСНз) а и уксусного ангидрида, деполимеризация паральдегида и триоксана ( полимера аце-тальдегида) ( см. рис. 6) и водородный обмен с кислотами ( стр. [31]
Это уравнение было использовано Амисом и Джаффе при анализе экспериментальных данных по инверсии сахарозы и мутаротации глюкозы в соляной кислоте. Катализируемая кислотой инверсия сахарозы, использованная при проверке следствий из уравнения (2.50), была изучена [9] в водно-диоксановых смесях, а катализируемая кислотой мутаротация глюкозы была изучена Диасом и Хиллом [10] в смесях воды с метанолом. [32]
![]() |
Влияние пористости на активность ионитных катализаторов. [33] |
Бодамер и Кунин [11] исследовали активность различных ка-тионообменных смол в качестве катализаторов инверсии сахарозы. [34]
Высказаны сомнения ( Preobrazhenskaya, 1970) насчет ценности для систематики таких признаков как гидролиз крахмала, инверсия сахарозы, восстановление нитратов, рост на клетчатке. [35]
Это указывает на то, что катионит КУ-2 в Н - форме является более сильным катализатором реакции инверсии сахарозы. [36]
Значение адсорбционного фактора проявляется и в гораздо большей эффективности окисленного угля как кислотного катализатора гидролиза эфира, чем инверсии сахарозы ( см. табл. 2), которая, как известно [7], слабо поглощается углем. [37]
В этой же работе показано, что степень сшивки амберлита - Щ 120 сильно влияет на энергию активации инверсии сахарозы, и, по-видимому, других реакций. При использовании катализаторов с 1, 4, 10 и 20 % дивинилбензола энергия активации достигает соответственно 25 8; 24 2; 27 6 и 31 6 ккаль / моль. Ввиду малого числа работ, в которых были бы изучены по-добные взаимосвязи, приведенные результаты пока нельзя интерпретировать. [38]
![]() |
Профиль поверхности катализатора. [39] |
К таким реакциям относятся этерификация, гидролиз слож -: ных эфиров, в том числе и жиров, инверсия сахарозы. Ионы металлов катализируют реакции окисления, полимеризации, гидролиза. Известно, например, что окисление пищевых жиров значительно ускоряется под действием ионов меди, железа, марганца. Достаточно присутствия в 1 кг жира 10 - 7 г меди или 10 - 6 г железа, чтобы его стойкость к окислению снизилась более чем наполовину. [40]
Например, катиониты в Н - форме могут применяться как катализаторы образования и гидролиза сложных эфиров, дегидратации спиртов, инверсии сахарозы. Аниониты с сильноосновными анионами используют как катализаторы при конденсациях типа реакции Кневенагаля, при альдольных и бензоиновых конденсациях. Преимущество этих катализаторов по сравнению с растворимыми катализаторами состоит в том, что они легко отделяются от продуктов реакции, и притом, как правило, получаются более чистые продукты. [41]
В паровой фазе окисленные угли ускоряют дегидратацию спиртов [170], изомеризацию олефинов [171] и др. На примере реакций этого типа в растворе - инверсии сахарозы, этерификации, гидролиза эфи-ров, пинаколиновой перегруппировки и др. - была показана отчетливая связь между каталитическим действием активных углей и природой их поверхности. Активный уголь - анионит - практически не оказывает влияния на течение указанных реакций. В присутствии окисленного угля наблюдается значительный каталитический эффект. Перераспределение электронной плотности от протогенных ОН-групп на я-электронную систему графитоподобных макромолекул снижает эффективный отрицательный заряд кислорода и облегчает отщепление протонов. Поэтому кислотность поверхностных фенольных и карбоксильных гидроксильных групп угля оказывается значительно большей, чем таких же групп у других катионитов. [42]
Примером гомогенных каталитических реакций являются этери-фикация и омыление сложных эфиров, катализируемые кислотами, разложение пероксида водорода под действием ионов в растворе, инверсия сахарозы и мутаротация глюкозы в присутствии кислот и оснований, полимеризация олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой или паровой фазе под действием трифторида бора и фторида водорода, алкилирование парафинов или бензола олефинами в присутствии трифторида бора или фторида водорода и др. Очень широко распространены гомогенные каталитические реакции в природе. Синтез белков и обмен веществ в биологических объектах совершаются в присутствии биокатализаторов, получивших название ферментов, или энзимов. [43]
Примером гомогенных каталитических реакций являются этери-фикация и омыление сложных эфиров, катализируемые кислотами, разложение пероксида водорода под действием ионов в растворе, инверсия сахарозы и мутаротация глюкозы в присутствии кислот к оснований, полимеризация олефинов в жидкой фазе под действием серной кислоты, полимеризация олефинов в жидкой или паровой фазе под действием трифторида бора и фторида водорода, алкилирование парафинов или бензола олефинами в присутствии трифторида бора или фторида водорода и др. Очень широко распространены гомогенные каталитические реакции в природе. Синтез белков и обмен веществ в биологических объектах совершаются в присутствии биокатализаторов, получивших название ферментов, или энзимов. [44]
В кислой среде инверсия протекает даже при комнатной температуре, хотя и весьма медленно; однако чем выше кислотность среды, тем быстрее идет инверсия сахарозы. [45]