Хелатообразование

Cтраница 3

В этом аспекте перспективным путем моделирования свойств комплексов является процесс хелатообразования, позволяющий глубоко изменять свойства тех или иных элементов, раскрывая нюансы в их поведении. Для этих целей необходимы полидентатные лиганды с широким диапазоном комплексообразующих свойств. Этим требованиям удовлетворяют соединения типа комплексонов, синтетические возможности создания которых практически не ограничены. [31]

Важнейшими факторами, которые характерны для образования хелатов и которые отличают хелатообразование от образования комплексов вообще, являются первый и второй факторы. С этой точки зрения первоначальная концепция хелатного эффекта, по Шварценбаху, все еще остается простейшей и наиболее ясной моделью хелатообразования, которая хорошо объясняет, почему хелаты энергетически более стабильны по сравнению с комплексами с монодентатными лигандами. Мнения же других авторов [1919] i о дополнительных эффектах, влияющих на стабилизацию хелатов, расходятся. Например, имеются данные ( см. выше) о том, что образование хелатов часто представляет собой всего лишь более экзотермичный процесс по сравнению с образованием комплексов с монодентатными лигандами; кроме того, хелаты поглощают свет в более коротковолновой области спектра, что указывает на большую силу поля лигандов. [32]

Поскольку в результате происходит замыкание цикла, подобное явление иногда рассматривается как хелатообразование ( см. гл. [33]

Таким образом, скорость экстракции, по-видимому, определяется прежде всего скоростью хелатообразования, которая, в свою очередь, пропорциональна концентрации дитизона в водной фазе. Ирвинг, Эндрю и Рисдон56 показали, что аналогичный случай имеет место и при экстракции дитизоната меди; в то же время дитизонат ртути ( II) извлекается при рН 1 одинаково быстро обоими растворителями. Авторы воспользовались этой разницей в характере экстракции указанных элементов и, применяя хлороформ, замедляющий экстракцию меди, при одновременном сокращении времени экстракции до I мин, добились более четкого отделения ртути ( II) от меди, превосходящего те результаты, которые можно было бы получить при условиях равновесия. [34]

Когда значение рКа группы, которая, как предполагается, участвует в хелатообразовании, лежит между значениями рКа двух групп, заведомо участвующих в нем, то невозможно установить с помощью потенциометрии, дает ли изучаемая группа хелатную связь. [35]

Когда значение рКа группы, которая, как предполагается, участвует в хелатообразовании, лежит между значениями рКа двух групп, заведомо участвующих в нем, то невозможно уста новить с помощью потенциометрии, дает ли изучаемая группа хелатную связь. [36]

В инфракрасной области спектра положение карбонильной полосы сдвигается до 1650 см 1 вследствие хелатообразования; карбонильная группа ксантонов химически инертна. При щелочном разложении ксантонов получаются фенолы, фенолокислоты и оксибензофеноны, которые можно идентифицировать хроматографическими методами. [37]

При образовании комплекса происходит замена двух ионов Н на ион металла М2 и Хелатообразование. Дентатпскть Na-ЭДТА равна 6, вокруг иона металла образуется пять пятичлсн-ных циклов. [38]

Распределение потерь ВАМВР в водные растворы Л. аС1 - aOlI, содержащие 0 9 ( /. 1 8 ( 2 и 3 1 М 1 ат ( 3. Соотношение Ув. F040. 1. Органическая фаза - i M ВАМВР в и-октаиг. [39]

Равновесие при экстракции ВАМВР, как и в случае других катпонообмешшх экстпагентов без ярко выраженного хелатообразования, достигается весьма быстро. В работе [4] показано, например, что при экстракции щелочных металлов 1 М раствором ВАМВР в циклогексане для установления равновесия достаточно перемешивания фаз в течение 1 мни. [40]

Чрезмерное усложнение молекулы, недостаточная жесткость структуры, возникновение относительно непрочных макроциклов при хелатообразовании являются недостатками экстрагентов типа III. При надлежащем выборе лигандных атомов и подводящей их цепи возможно получение хелантов, обладающих сравнительно простым строением, почти любой требуемой степенью жесткости структуры, планарностью молекулы и способностью к образованию только 5 - и 6-членных металлоциклов. [41]

Влияние рН на. [42]

Чем легче ион металла гидролизуется, тем в более кислой среде протекает реакция его хелатообразования с ЭДТА. Например, ион F3, гидролизующийся уже при рН 2, начинает взаимодействовать с ЭДТА в сильнокислой среде. [43]

Такое различие в направлении карбоксилирования Na - и К-солей фенола принято объяснять различием в хелатообразовании этих двух катионов с атомом кислорода СС2 в переходном состоянии реакции приводящем к салициловой кислоте. Катионы натрия и, особенно, лития зивчительно более эффективны по сравнению с катионом калия в способности к образованию координационной связи с атомом кислорода. [44]

Большинство катионов имеет склонность к образованию координационных соединений, в связи с чем высокая избирательность хелатообразования достигается довольно редко. В наибольшей степени это относится к мультидентатным хе-лантам, которые особенно прочно связывают катионы за счет эффекта хелатообразования. Тем не менее специальное построение молекул мультидентатных хелантов может привести к значительному повышению избирательности их реакций. [45]

Страницы: 1 2 3 4