Cтраница 4
Одним из средств, которое было использовано для того, чтобы нарушить склонность гистидина к хелатообразованию, было приготовление смешанно-лигандных комплексов, в которых содержащие гистидин боковые цепи смоделированы молекулами имидазола. Наконец, имеется много спектроскопических и магнитных данных [85-87], относящихся к комплексам, которые содержат только имидазол и не содержат аминокислотных или пептидных лигандов. [46]
![]() |
Предсказанное окружение атома Zn ( II, лигандами которого являются две гистидильные и одна глутамильная боковые цепи и молекула Н20. [47] |
Довольно определенно только то, что, если связь Zn-О ( пептидный) не стабилизирована хелатообразованием, она должна стабилизироваться с помощью других контактов между ферментом и молекулами субстрата. [48]
Изменение энтальпии при связывании металла с карбоксильным атомом кислорода фактически не благоприятствует реакции [15], и хелатообразование всецело обусловлено увеличением энтропии в результате освобождения акво-лигандов и взаимной нейтрализации зарядов металла и карбоксильной группы. [49]
Анализ межатомных расстояний и валентных углов в координационном полиэдре не обнаруживает особых пространственных напряжений в лиганде при хелатообразовании, как это предполагалось в [45] для метионина. Примеры выполнения глицилглицином бидентатной функции приведены выше ( стр. [50]
При малом содержании элементов в пробе и невозможности их прямого определения применяют следующие методы концентрирования: выпаривание, хелатообразование - экстрагирование, ионный обмен и соосаждение. [51]
Растворимость оксихинолинатов металлов изменяется в широких пределах в зависимости от природы катиона и значения рН, поскольку реакция хелатообразования сопровождается выделением протона. [52]
Это связано с двумя факторами: а) ассоциированные U-еноляты по сравнению с ассоциированными W-ено-лятами стабилизованы в результате хелатообразования с ионом металла; б) диссоциированные U-еноляты по сравнению с диссоциированной W-формой енолята дестабилизированы сильнее вследствие электростатического отталкивания час-тичнозаряженных атомов кислорода. Следует добавить, что в неполярных растворителях ассоциированные U-образные соли склонны к более сильному агрегированию. В таких растворителях в зависимости от их типа и от типа противоиона в растворе могут одновременно присутствовать как контактные, так и сольватноразделенные ионные пары, а также диссоциированные ионы. [53]
![]() |
Эффективность связывания № 2 для хелатообразующих полимеров ( [ Ni ]. tp - концентрация ионов никеля в растворе по отношению к лиганду, [ № ]. - концентрация связанных ионов. [54] |
Наоборот, наличие инертного разбавителя приводит к более эффективному вовлечению комплексообразующих групп во внутри - и межмолекулярные реакции хелатообразования. [55]