Волькенштейн
Cтраница 2
 |
Температурный ход функ. [16] |
Теория Волькенштейна - Птицына позволила удовлетворительно описать основные закономерности стеклования, но в силу упрощенности принятой модели игнорировала более тонкие его особенности. [17]
Теория Волькенштейна - Птицына предсказывает все изменения термодинамических параметров полимерной системы при переходе из высокоэластического состояния в стеклообразное и обратно, но не дает количественного совпадения расчетных и экспериментальных величин. Построенная на допущении одного релаксационного механизма ( отсюда одно время релаксации), эта теория не учитывает кооперативного характера процесса, в котором отдельные кинетические единицы не могут перемещаться независимо. [18]
Теория Волькенштейна, построенная на основе зонной теории твердого тела, позволяет объяснить с единой точки зрения явление хемосорбции на полупроводниках. Она также рассматривает влияние на активность катализатор а таких факторов, от которых зависит электронная структура контактов, и, таким образом, облегчает понимание механизма модификации катализаторов. [19]
Теория Волькенштейна предусматривает также влияние изменений электропроводности полупроводников на скорость реакции ( каталитическую активность), как и я а адсорбционную способность. Такое влияние обусловлено изменениями концентрации носителей тока ( электронов и дырок), ведущими к изменению электропроводности. Влияние изменений электропроводности на скорость реакции должно быть различным в зависимости от типа полупроводника, направления электронных переходов и механизма реакции. [20]
Теория Волькенштейна, построенная на основе зонной теории твердого тела, позволяет объяснить с единой точки зрения явление хемосорбции на полупроводниках. Она также рассматривает влияние на активность катализатора таких факторов, от которых зависит электронная структура контактов, и, таким образом, облегчает понимание механизма модификации катализаторов. [21]
Согласно Волькенштейну [19] и Швабу [20], адсорбционными активными центрами фактически являются структурные дефекты в решетке полупроводника. Шваб полагал, что концентрация свободных электронов играет важную роль в металлических катализаторах. [22]
 |
Изменение координации иона никеля на гранях ( 100 ( а, ( ПО ( б и ( 111 ( в оксида никеля ( Haber J., Stone F. S., Trans. Faraday Soc., 59, 192 ( 1953. [23] |
Согласно Волькенштейну, промежуточными продуктами катализируемой реакции являются преимущественно радикалы и ион-радикалы вследствие их высокой реакционной способности. Активные центры катализатора ( электроны и дырки) могут действовать как свободные валентности или радикалы, разрывая связи в хемосорбированных молекулах. Одновременно эти центры насыщаются, образуя соединения. [24]
Согласно Волькенштейну, связь между томом А и решеткой представляет собой смесь всех названных трех типов связи. [25]
Согласно Волькенштейну, принимать участие в каталитической реакции способны лишь те атомы А, которые, связаны слабой ( одноэлектронной) связью с поверхностью, другие же формы хемосорбции ( прочные) остаются неактивными. [26]
По Волькенштейну, ценность информации определяется биологическим значением замены имеющихся носителей информации ( последовательности) любыми другими носителями. В качестве конкретной меры Волькенштейн предлагает, например, для кодона сумму средних различий гидрофобий кодированных аминокислот, которые возникали бы при замене отдельных нуклеотидов в кодоне. Под гидрофобией здесь понимается изменение свободной энергии при переводе аминокислоты из спирта в воду. В отличие от сложности эта мера информации ориентирована на семантику и поэтому определена лишь для специальных ( в данном случае генетических) носителей информации. [27]
Следуя Волькенштейну, надо отвергнуть многочисленные внутримолекулярные перегруппировки, открытые и всесторонне изученные классиками русской органической химии: Бутлеровым, Марковниковым, Вагнером, Фаворским, Демьяновым, Кижнером, Наметкиным, Зелинским, Арбузовым. [28]
Разработанная Волькенштейном, Хауффе и другими электронная теория катализа на полупроводниках, а также представления о заполнении cf - зоны, примененные Дауденом для объяснения каталитических свойств переходных металлов и сплавов, показали важную роль коллективных свойств твердого тела в явлениях катализа. [29]
Воеводский, Волькенштейн и Семенов [329] считают, что синтез спиртов и углеводородов из СО и Н2 протекает по цепной схеме путем последовательного наращивания одновалентного поверхностного радикала ( см. стр. [30]
Страницы: 1 2 3 4