Хемосорбция - окись - углерод
Cтраница 1
Хемосорбция окиси углерода на катализаторах, главным образом металлах, нанесенных на двуокись кремния или окись алюминия, была широко изучена. [1]
Теплота хемосорбции окиси углерода на пленке железа, частично покрытой азотом, также меньше, чем на чистой железной пленке. [2]
Что касается хемосорбции окиси углерода на металлах, то Эйшенс [261] убедительно показал, что в этом случае образуются связи двух главных типов: мостиковые и линейные формы ( см. разд. [3]
В присутствии водорода хемосорбция окиси углерода протекает по вытеснительному механизму [11]: молекулы окиси углерода вытесняют водород с поверхности и садятся на свободную от водорода поверхность катализатора. Поэтому можно предполагать, что и на нетренированной поверхности катализатора при адсорбции окиси углерода работа выхода должна понижаться так же, как и на тренированном катализаторе. [4]
Показана возможность определения величины хемосорбции окиси углерода в промотированных контактах синтеза аммиака при 20 С, при незначительной ее физической адсорбции. [5]
Снижение перенапряжения окисления продуктов хемосорбции окиси углерода в щелочи по сравнению с фг окисл в кислоте ( см. табл. 2), по-видимому, можно объяснить уменьшением прочности связи хемосорбированных соединений с поверхностью катализаторов в щелочных электролитах. [6]
Куммер и Эммет [239] изучили хемосорбцию окиси углерода на железном аммиачном катализаторе при помощи того же метода и обнаружили, что во время опыта происходит частичное смешение десорбируемого газа, состав которого оказался подобным тому, который получился бы, если поверхность катализатора представляла бы неоднородный комплекс частей, в пределах каждой из которых поверхность однородна. [7]
 |
Линейная и мостиковая модели хемосорбированной окиси углерода. [8] |
Например, Леньон и Трепнел [32], сопоставив хемосорбцию окиси углерода и водорода на пленках молибдена и родия, нашли, что величина хемосорбции обоих газов приблизительно одинакова. Это указывало на прикрепление одной молекулы окиси углерода к двум атомам металла, так как известно, что молекула водорода в этих условиях диссоциирует на атомы. Лишь в случае пленок платины и палладия был найден одноцентровый механизм. Однако, согласно данным Стефенса [33], окись углерода адсорбируется на палладии в двух разных формах. [9]
Эта частота соответствует полосе поглощения, которая появляется при хемосорбции окиси углерода. Следовательно, двуокись углерода должна диссоциировать при адсорбции, давая Fe - С О и кислород, который, вероятно, адсорбировался на другой части поверхности металла. Эта точка зрения подтверждается тем, что интенсивность полосы при 1960 см 1 хемосорбированной двуокиси углерода составляла только половину интенсивности полосы поглощения, возникающей при хемосорбции чистой окиси углерода. Исходная полоса 1960 см 1 поверхностных карбонильных групп при нагревании исчезает. [10]
 |
Проверка уравнения Ело. [11] |
Это уравнение впервые описали Рогинский и Зельдович [ ИЗ ] для хемосорбции окиси углерода на двуокиси марганца, а Елович и Жаброва 114 ] применили его к другим случаям медленной хемосорбции. [12]
О наличии мостиковой формы связи в этом случае свидетельствует равенство величин хемосорбции окиси углерода и водорода ( см. табл. 1), а также уменьшение в два раза величины хемосорбции окиси углерода, определяемой по методу Брунауэра и Эмметта, по сравнению с величиной хемосорбции при 20 С. [13]
Дорлинг и Мосс [39] недавно пытались сопоставить удельную поверхность платины на кремнеземе, вычисленную по хемосорбции окиси углерода при 25, с площадью поверхности кристаллитов металла, размер которых оценен из рентгенограмм. [14]
В случае хемосорбции водорода продуктом, десорби-руемым при высоких температурах, является вода, а при хемосорбции окиси углерода - углекислота. При низкотемпературной хемосорбции центрами адсорбции могут служить ионы металла. Тем не менее водород не адсорбируется на полученных испарением пленках из металлического цинка, и трудно представить себе его кова-лентную связь с ионами цинка. Моррисон [56] предлагает иное объяснение. Она может увеличивать число дефектов в форме ионов цинка в междоузлиях путем удаления кислорода и таким образом способствовать процессу хемосорбции при более низких температурах. Скорости хемосорбции рассматриваются в разд. [15]
Страницы: 1 2 3 4