Cтраница 4
Из примеров, подобных этим, следует, что изучение электронного перехода при катализе зависит от наличия реакций, донор-ный или акцепторный тип которых точно установлен. За последнее время стало ясным, что в зависимости от условий одна и та же реакция может выполнять обе функции. Так, например, окисление окиси углерода является донорной реакцией на большинстве р-лолупроводниковых катализаторов, подобных закиси никеля [13], когда хемосорбция окиси углерода определяет скорость реакции. Однако на окиси цинка стадию, определяющую скорость реакции, представляет собой хемосорбция кислорода, являющегося акцептором. [46]
Термодинамические исследования карбида Хэгга, гексагонального Fef-и цементита, проведенные Эмметтом и сотрудниками [91] ( см. гл. Однако термодинамически вполне возможно соединение карбидного углерода с водородом и окисью углерода в синтезе. Недавние исследования Подгурского, Кум-мера, Де-Витта и Эмметта [22] показали, что окись углерода не адсорбируется на карбиде Fe2G ( Хэгга) при 100 и 200, в то время как в этих условиях имеет место заметная хемосорбция водорода. Так как хемосорбция окиси углерода, очевидно, является необходимой стадией реакции, то, повидимому, Fe2C не может быть активным катализатором синтеза. [47]
В то же время с точки зрения катализа или скорости хемосорбции окиси углерода поверхностью Мп02 значительных изменений не наблюдается. Это указывает на то, что скорость притекания кислорода не является лимитирующей в процессе хемосорбции окиси углерода. Таким образом, явление отдыха может быть чувствительным индикатором подвижности кислорода в решетке Мп02 и установления стехиометричности состава. [48]
Авторы принимают, что особое положение занимают центры адсорбции В6, когда адсорбированная молекула связывается с пятью поверхностными атомами металла. Они считают, что центры В6 являются единственными, на которых азот может адсорбироваться в активной для ИК-спектров форме. Однако авторы предпочитают воспользоваться результатами расчетов Блайхольдера, выполненных методом Хюккеля, и считают, что хемосорбция окиси углерода происходит на атомах металла, имеющих различное координационное число. Против этой интерпретации может быть сделано следующее возражение. [49]