Циклическая вольтамперограмма

Cтраница 1

Циклическая вольтамперограмма имеет три пика окисления, которые не соответствуют обратимому процессу. В результате восстановления при потенциале, отвечающем плато первой волны на классической полярограмме, образуется продукт, спектр ЭПР которого подобен спектру семихинона рибофлавина в водном растворе. [1]

Циклические вольтамперограммы почти до тысячи электродных систем были получены в растворах ацетонитрила, бутиро-лактона, диметилформамида и пропиленкарбоната. [2]

Циклическая вольтамперограмма n - бромнитробензола показывает, что имеется только один окислительно-восстановительный процесс, отвечающий образованию анион-радикала га-бром-нитробензола и его реокислению. Это свидетельствует о том, что анион-радикал весьма устойчив. Поэтому была произведена попытка генерирования этих частиц электрохимическим восстановлением я-иоднитробензола в присутствии бромида тетраэтиламмония. Однако исследование методом циклической вольт-амперометрии показало, что поведение этой системы аналогично наблюдаемому в отсутствие бромид-иона. [3]

Циклические вольтамперограммы представляют собой полученные по трехэлектродной схеме потенциодинамические кривые с импульсной разверткой потенциала, как правило, имеющей форму равнобедренного треугольника. По этой причине циклическую вольтамперметрию иногда называют методом треугольного импульса потенциала. [4]

Циклическая вольтамперограмма бутакарба показана на рис. 7.48. При используемых скоростях развертки напряжения наблюдается единственная пара катодного и анодного пиков. Катодный пик - это тенсамметрическик пик, вызванный десорбцией этого поверхностно-активного карбамата. Он и был использован для аналитических целей. Анодный пик, возникающий при обратной развертке напряжения, обусловлен адсорбцией карбамата, замещающего катионы фонового электролита на поверхности электрода. Метио - карб и карбарил ведут себя так же. Альдекарб дополнительно дает емкостные пики, соответствующие адсорбции этого поверхностно-активного вещества при катодной развертке напряжения и десорбции при обратной развертке. [5]

На циклической вольтамперограмме ДМОС в ацетонитриле наблюдаются два анодных пика. При смене направления развертки напряжения после первого анодного пика ( 0 92 В относительно нас. В наблюдается соответствующий пик восстановления. При сравнении высот этих пиков с высотами пиков для антрацена, полученными в идентичных условиях, было обнаружено, что первая окислительно-восстановительная пара возникает в результате образования и последующего восстановления катион-радикала ДМОС. Вторая волна окисления при 1 14 В обусловлена генерированием дикатионов ДМОС. [6]

На катодной циклической вольтамперограмме МББА в диметилформамиде на фоне 0 1 М ( C4H9) 4NC1O4 ( стационарный платиновый индикаторный электрод) имеется два катодных пика: при - 2 06 и - 2 60 В отн. При скорости изменения потенциала t 5 В / с первый катодный пик соответствует обратимому процессу. При и5 В / с анодный ник окисления анион-радикала заметно ниже катодного пика ( рис. 2.1, а), что указывает а сравнительно малую стабильность анион-радикала. [7]

На форме циклических вольтамперограмм процессы с электрохимическим индуцированием химических реакций отражаются по-разному. Приведенная в работе [18] циклическая вольтамперограмма с гистерезисом может быть использована для качественного описания подобных процессов. Это характерно для тех процессов, для которых волна продукта реакции лежит при более отрицательных потенциалах, чем волна реагента. Тогда наблюдаются спады вслед за волной реагента у подножия ступени продукта. [8]

Одновременная регистрация циклических вольтамперограмм л спектров ЭПР дает информацию о возникновении радикальных частиц и их последующем исчезновении в ходе различного рода процессов в растворах. Поскольку явление конвекции наблюдается в интервале времени до 15 - 25 сек, кривые ток-потенциал, дающие количественные данные о процессах в ячейках, должны быть ограничены этим временем регистрации. Например, для области циклической поляризации рабочего электрода 1 в минимальная скорость не должна превышать 20 мв / сек. [9]

В присутствии цианид-иона циклическая вольтамперограмма 101 изменяется, и на первой катодной развертке различима только восстановительная волна, приписываемая одноэлектронному восстановлению 101 до анион-радикала. После изменения направления сканирования потенциала анодная волна наблюдается при - 0 72 В. Последующие циклы катодной развертки указывают на дополнительный процесс восстановления при - 0 78 В. Образование анион-радикала / г-нитробензонитрила ( 103) подтверждено с помощью-циклической вольтамперометрии 104 и спектроскопии электронного парамагнитного резонанса. [10]

Иногда такие особенности циклических вольтамперограмм, как сдвиги потенциала или появление предпиков при добавлении тех или иных реагентов, трактовали как доказательства пуклеофильного содействия электронному переносу ( уравнение 13.19), в результате которого происходит уменьшение потенциала окисления по сравнению с потенциалом окисления самого углеводорода. [11]

Характер и форма циклической вольтамперограммы определяются типом электродного процесса. [12]

Хроновольтамперометрические зависимости фарадеевского. [13]

Полудифференцирование или полуинтегрирование циклических вольтамперограмм, как и в случае линейной развертки, также оказывается полезным. Полудифференцирование обратимых вольтамперограмм преобразует их в кривые, состоящие из узкого катодного пика ( рис. 9.16, пунктир) и аналогичного анодного пика, расположенного под катодным пиком симметрично относительно оси потенциалов. Максимумы обоих пиков соответствуют потенциалу полуволны. [14]

Влияние воды на циклическую вольтамперограмму на платиновом электроде в пропиленкарбонате зависит от фонового электролита. В то же время при использовании тетраалкиламмониевых фоновых электролитов восстановление воды ингибируется [212] и вольтамперометрический критерий содержания воды не так чувствителен. [15]

Страницы: 1 2 3 4