Циклическая вольтамперограмма

Cтраница 4

Электровосстановяение нитроалканов в хлороводородной кислоте при 20 С. [46]

В водной щелочной среде диссоциация нитроалканов в невосстанавливаемую анионную форму происходит достаточно медленно. Это позволило в щелочных растворах с низкой ионной силой, записав циклические вольтамперограммы нитроалкаиов, показать [11], что процесс восстановления протекает в две стадии, первая из которых отвечает образованию анион-радикала. [47]

Восстановительное алкилирование трифенилфосфина и три-фенилфосфиноксида было осуществлено солями тетраалкиламмо-ния в ацетонитриле, диме. На классической полярограмме этих соединений наблюдалась обратимая волна ( или соответствующий ей пик на циклической вольтамперограмме), высота которой выросла на - 14 % при увеличении концентрации иона тетрабутил-аммония вдвое. [48]

Для окисления 1 моль 9 10-дифенилантрацена и рубрена при потенциале несколько большем потенциала предельного тока первой волны требуется 1 фарадей электричества; полученные растворы и после электролиза дают спектры ЭПР. Пики на катодных вольтамперограммах этих растворов наблюдаются при тех же потенциалах, что и пики на катодной части циклических вольтамперограмм исходных растворов. [49]

Полезную информацию о поведении первичных радикалов в растворе в течение времени, соизмеримого со временем их генерирования до записи спектров ЭПР и временем самой записи, могут дать циклические вольтамперограммы при небольших скоростях изменения потенциала. В большинстве работ выбор условий электрохимического генерирования радикалов и предварительные сведения об их стабильности в растворе часто делают на основании именно циклических вольтамперограмм. [50]

Обратимость пары Th - катион-радикал Th, наблюдаемая вольтамперометрически даже при концентрации анизола 200 мМ, показывает, что анизилирование катион-радикала Th - процесс довольно медленный. Однако реакция между Th2 и анизолом происходит очень быстро, о чем свидетельствует появление предшествующего пика на второй стадии окисления на циклических вольтамперограммах Th. Механизм диспропорционирования из рассмотрения был исключен. Учет данных, зависящих от концентрации тиантрена, дает такое уравнение скорости, которое не согласуется с механизмом диспропорционирования. Найденная в этом исследовании зависимость & набл от [ АпН ] также значительно отклоняется от предсказываемой этим механизмом. [51]

Обращает на себя внимание тот факт, что квазиобратимые процессы в циклической вольтамперометрии могут быть зафиксированы спектроэлектрохимически как обратимые, поскольку в последнем методе, особенно при потенциостатических измерениях, используется другая, более длительная временная школа. В данном случае время электролиза, а отсюда время установления электрохимического равновесия на оптически прозрачном электроде значительно больше периода, в течение которого регистрируют циклическую вольтамперограмму. [52]

По данным Дената и др. [11] МББА окисляется на платиновом аноде в ацетонитриле на фоне 0 1 М ( C2H5) 4NC1O4 в две стадии. Ag 10 - 2 M Ag в ацетонитриле, судя лишь по наклону полулогарифмического графика ( 60 мВ), отвечает отрыву одного электрона от молекулы МББА, но процесс этот, как показывают циклические вольтамперограммы с большими скоростями изменения потенциала ( несколько десятков В / с), полностью необратим. [53]

Такие комплексы известны как катализаторы типа Циглера. Циклические вольтамперограммы на платиновом и стеклоуглеродном электродах позволяют наблюдать две одноэлектронные стадии восстановления исследуемых комплексов, первая из которых полностью обратима при скорости наложения потенциала 0 1 в / сек, а вторая - псевдообратима. [54]

Страницы: 1 2 3 4