Циклическая вольтамперограмма

Cтраница 2

На рис. 18 сопоставлены циклические вольтамперограммы, соответствующие различным типам электрохимических процессов, и изменение интенсивности сигнала ЭПР, зарегистрированного одновременно с поляризационной кривой. Сопоставляя ход поляризационной кривой с кривой изменения интенсивности сигнала ЭПР парамагнитного продукта, делают заключение о том, в какой момент времени должен наблюдаться максимальный сигнал на радиоспектрометре, а также выводы о судьбе продуктов одно-электронного переноса. [16]

Циклические вольтамперограммы, измеренные на золотом амальгамированном электроде в водно-спиртовых растворах ацетофе-нона ( 2 - Ю-3 М со значениями рН. 14 ( а. 10 ( б. 4 7 ( в. 0 0 ( г. [17]

На рис. 7.2 представлены циклические вольтамперограммы, полученные в водно-спиртовых растворах ацетофенона С6Н5СОСНз различной кислотности. [18]

Восстановление бензохинона характеризуется пиком на циклической вольтамперограмме при потенциале - 0 56 В, а окисление гидрохинона - при - - 1.12 В отн. [19]

В соответствии с этим на циклической вольтамперограмме реализуется я катодный пик восстановления хинона, и анодный пик окисления гидрохинона. Высота этих пиков пропорциональна содержанию хинона в растворе. В растворах на основе апротонных растворителей один двухэлектронный переход расщепляется на два одноэлектронных. [20]

В соответствии с этим на циклической вольтамперограмме реализуется н катодный пик восстановления хинона, и анодный пик окисления гидрохинона. Высота этих пиков пропорциональна содержанию хинона в растворе. В растворах на основе апротонных растворителей один двухэлектронный переход расщепляется на два одноэлектронных. [21]

В соответствии с этим на циклической вольтамперограмме реализуется и катодный пик восстановления хинона, и анодный пик окисления гидрохинона. Высота этих пиков пропорциональна содержанию хинона в растворе. В растворах на основе апротонных растворителей один двухэлектронный переход расщепляется на два одноэлектронных. [22]

Так, в случае 1 2-бензантрацена на циклической вольтамперограмме при низкой скорости развертки полностью отсутствует катодный ток, характерный для обратимого процесса, однако при высоких скоростях развертки циклическая вольтамперограмма свидетельствует о протекании квазиобратимого одноэлектронного процесса Таким образом, при высоких скоростях развертки катион-радикалы не успевают прореагировать химически до обратного восстановления в упсводород. Хризен, пирен н антрацен ведут себя аналогично. Беизо [ а ] пи-рен, обладающий канцерогенными свойствами, был тщательно изучен несколькими электроаиалнтнческими методами; его катион-радикал по устойчивости занимает промежуточное положение между катион-радикалами 9, 10-дифеиил антрацена и упомянутых выше углеводородов. [23]

Димерные продукты способны окисляться, что проявляется на анодной ветви циклических вольтамперограмм. [24]

Циклическая вольтамперограмма обратимого одноэлектронного процесса. [25]

При использовании ЦВА для количественных исследований необходимо иметь возможность измерять действительные значения ip по циклическим вольтамперограммам. Необходимо создать условия, обеспечивающие стабильность нулевой линии, по отношению к которой измеряют каждое значение высоты пика. Для первого пика первой развертки проблем не возникает: нулевая линия здесь - это ось нулевого тока или горизонтальная часть У подножия пика. В обратном цикле и для других пиков отсутствует горизонтальная базовая линия, по отношению к которой может быть проведено измерение. [26]

Каждый из этих комплексов был охарактеризован потенциалом полуволны восстановления, потенциалами катодных и анодных пиков на циклических вольтамперограммах, числом электронов, переходящих в начальной стадии и долей комплекса, возвращаемого без изменения при препаративном восстановлении или окислении. В табл. 13.7 приведены полярографические потенциалы полуволны и число перенесенных электронов п, найденное кулонометрией. [27]

Некоторые из перечисленных солей, в том числе ( LXXXII) и ( LXXXIII), дают необратимые циклические вольтамперограммы. Другие, например ( LXXXIV) и ( LXXXVI), восстанавливаются обратимо, причем удалось записать спектры анион-радикалов. Случаи необратимого восстановления объясняются димеризацией радикалов с образованием диаминов. [28]

На рис. 5.27 показан пример свернутой вольтамперограммы с линейной разверткой потенциала, а на рис. 5.28 - вычисленная циклическая вольтамперограмма обратимого процесса в полуинтегральном варианте. Четко видна эквивалентность формы постояннотоковой полярограмме. Существующее неудобство, связанное с тем, что методы, основанные на одних и тех же принципах, имеют два названия ( конволюционная, или полуинтегральная вольтамперометрия), почти неизбежно возникает тогда, когда разные группы исследователей работают независимо над одной и той же проблемой, и только время разрешит эту терминологическую трудность. [29]

Для высокочувствительного детектирования NADH потенциал рабочего электрода детектора следует установить равным значению, соответствующему концу волны окисления в полупроизводной циклической вольтамперограмме. [30]

Страницы: 1 2 3 4