Cтраница 1
Хиназолин может быть получен в две стадии исходя из о-нитро-бензальдегида. Вначале конденсацией о-нитробензальдегида с фор-мамидом в присутствии хлористого водорода синтезируют а, а-ди-формамидо-о - ннтротолуол. [1]
Хиназолин, К хорошо перемешиваемой суспензии 5 г ( 0 09 моль) восстановленного порошка железа в 100 мл воды, помещенной в коническую колбу емкостью 250 мл, последовательно прибавляют 1 мл конц. По охлаждении избыток железа отфильтровывают, к фильтрату прибавляют избыток твердого карбоната натрия. [2]
Хиназолин в химическом отношении очень напоминает пиримидин. При его окислении перманганатом калия образуется пирими дин-4 5-дикарбоновая кислота. [3]
Простейшие замещенные хиназолины являются типичными органическими гетероциклическими основаниями. Обычно они представляют собой кристаллические вещества, растворимые в большинстве органических растворителей, за исключением низкомолекулярных алканов; они нерастворимы в воде и петролейном эфире, но растворимы в водных растворах сильных кислот. С обычными неорганическими кислотами хиназолин образует устойчивые одноосновные соли. [4]
И хиназолин, и фгалазин дают продукты моноалкилирования, по-видимому вследствие дезактивации второй связи С-N при че-локализации заряда в промежуточном металлокомплексе [ см. ( 191) и ( 192) ], В хиноксалнне делокадизация заряда минимальна, и тут можно ждать реакции с двумя эквивалентами металл-органического соединения. [5]
Выходы хиназолинов из высших амидов можно улучшить, если первую стадию реакции, образование ацилантраниловой кислоты, вести при невысокой температуре, а затем продолжать сплавление в более жестком режиме, который необходим для дегидратации в амид и замыкания кольца с потерей воды. [6]
Оксид хиназолина не описан, хотя известны некоторые его 4-замещенные производные. При действии на хиназолин уксусной кислоты с пероксидом водорода окисление проходит через прото-нированный гидрат и приводит к 3 4-дигидро - 4-оксохиназолину. Если положение 4 кольца замещено, такое окисление хиназолина в 1-оксид проводят монопероксифталевой кислотой схема ( 78); выходы зависят от природы заместителя. [7]
Оксиды хиназолинов аномальны по характеру и быстро гид-ролизуются в сильных щелочных средах; 3-оксид самого хиназо-лина дает при этом оксим о-аминобензальдегида. Нуклеофилы типа IICN или гидразина образуют с хиназолиноксидом нестойкие продукты присоединения по связи 3 4 ( 210), которые спонтанно отщепляют воду и загрязняют реакционную смесь 4-замещенными хиназолинами. [8]
Выходы хиназолинов из высших амидов можно улучшить, если первую стадию реакции, образование ацилантранпловой кислоты, вести при невысокой температуре, а затем продолжать сплавление в более жестком режиме, который необходим для дегидратации в амид и замыкания кольца с потерей воды. [9]
Оксид хиназолина не описан, хотя известны некоторые его 4-замещенные производные. При действии на хиназолин уксусной кислоты с пероксидом водорода окисление проходит через прото-нированный гидрат и приводит к 3 4-дигидро - 4-оксохиназолину. Если положение 4 кольца замещено, такое окисление хиназолина в 1-оксид проводят монопероксифталевой кислотой схема ( 78); выходы зависят от природы заместителя. [10]
Окись хиназолина ( XVIII) проявляет по отношению к ну-клеофильным реагентам подобную же реакционную способность, однако образующиеся продукты присоединения часто отщепляют воду, превращаясь в производные хиназолина. [11]
Производные хиназолина, например, 2 - ( 2-метоксифенил) - 4-окси-хиназолин [43] - для полиолефинов и сополимеров олефинов. [12]
Синтез хиназолинов может быть упрощен, если его совместить с получением замещенных иминохлоридов. Так, например, при нагревании раствора бензанилида в бензонитриле с тионилхлоридом и хлористым алюминием получен с хорошим выходом 2 4-дифеннл-хиназолин. В синтезе хиназолинов вместо замещенных иминохлоридов могут быть применены также иминоэфирыт. [13]
Окись хиназолина ( XVIII) проявляет по отношению к ну-клеофильным реагентам подобную же реакционную способность, однако образующиеся продукты присоединения часто отщепляют воду, превращаясь в производные хиназолина. [14]
Халкон 141 Хиназолин 115 Хино - 120 Хиноксалин 115 Хинолизин 114 ЭаЯ - Хинолизиний 126 Хинолил 125 Хинолин 114 Хинолинил 125 Хинолиниумил 127 -хинон 144 Хиноны 209 Хинуклидин 117 Хиральность 153 ел. [15]