Хиназолин
Cтраница 2
С-нуклеофилов на хиназолин в трифторуксусной кислоте [1003] - аддукты ( Щ ( см. разд. [16]
Исключением является хиназолин, реагирующий по положению 6, что несомненно связано с ковалентной гидратацией его катиона ( см. разд. [17]
Методы синтеза хиназолинов, пригодные для получения незамещенного хиназолина, немногочисленны, и по большей части хи-назолин получают из производных. Возможен и прямой синтез по видоизмененному способу Рейделя восстановительной циклизацией схема ( 63) бис-формампдных производных о-нитробензальдегида. [18]
Аномальная гидратация хиназолина обсуждалась выше, но если 3 4-связь и в самом деле высоко локализована, то к ней должны присоединяться и другие нуклеофилы. [19]
При окислении хиназолина атакуется бензольное ядро, причем получается пиримидин - b - дикарбоновая кислота, превращающаяся при нагревании в пиримидин - Ь - карбоновую кислоту. Таким образом, декарбоксилиро-вание происходит легче всего в том положении ядра, которое наиболее бедно электронами ( ср. [20]
Измерения рК хиназолина обычными методами дают величину 3 3, но эта цифра относится к набору равновесных гндратированных форм. [21]
Простейший класс хиназолинов объединяет соединения, незамещенные в гетероциклическом кольце. Они могут быть замещенными или незамещенными в карбоциклическом кольце. Если в бензольном кольце имеется заместитель, а гетероциклическое кольцо незамещено, то такие соединения обозначаются как Bz-замещенные хиназолины. Эта группа соединений характеризуется отсутствием удовлетворительного метода получения; их физические, химические и биологические свойства недостаточно исследованы, а потому неясен вопрос о их применении. Все описанные Bz-замещенные хиназолины представляют собой хорошо охарактеризованные, низкоплавкие, кристаллические твердые вещества, довольно неустойчивые при хранении в лабораторных условиях; они легко изменяются при обычных химических реакциях окисления, восстановления и гидролиза. Простейшим представителем этого класса соединений является хиназолин, впервые полученный в 1903 г. Габриелем [4] путем окисления в мягких условиях 3 4-дигидрохиназолина щелочным раствором красной кровяной соли. [22]
Аномальная гидратация хиназолина обсуждалась выше, но если 3 4-связь и в самом деле высоко локализована, то к ней должны присоединяться и другие нуклеофилы. [23]
Простейший класс хиназолинов объединяет соединения, незамещенные в гетероциклическом кольце. Они могут быть замещенными или незамещенными в карбоциклическом кольце. Если в бензольном кольце имеется заместитель, а гетероциклическое кольцо незамещено, то такие соединения обозначаются как Bz-замещенные хиназолины. Эта группа соединений характеризуется отсутствием удовлетворительного метода получения; их физические, химические и биологические свойства недостаточно исследованы, а потому неясен вопрос о их применении. Все описанные Bz-замещенные хиназолины представляют собой хорошо охарактеризованные, низкоплавкие, кристаллические твердые вещества, довольно неустойчивые при хранении в лабораторных условиях; они легко изменяются при обычных химических реакциях окисления, восстановления и гидролиза. Простейшим представителем этого класса соединений является хиназолин, впервые полученный в 1903 г. Габриелем [4] путем окисления в мягких условиях 3 4-дигидрохиназолина щелочным раствором красной кровяной соли. [24]
 |
Синтетические подходы к хииоксалииам и фталазииам. [25] |
Положение 4 хиназолина обладает высокой активностью по отношению к атаке нуклеофила. Нагревание хиназолина в водных растворах кислот и щелочей сопровождается раскрытием цикла. [26]
Бензопиримидин, или хиназолин, является изомером циннолина, фталазина и хиноксалина. [27]
Измерения р / с хиназолина обычными методами дают величину 3 5, но эта цифра относится к набору равновесных гидратированных форм. [28]
В общем, предшественником хиназолина в синтезе Ниментов-ского может служить любое простое производное антраниловой кислоты, которое содержит соответствующий функциональный заместитель, например о-амидобензонитрилы под действием щелочного пероксида водорода превращаются [170] в соответствующие 3 4-дигидро - 4-оксохиназолины. [29]
Мы остановились на производных хиназолина, так как известно [5], ч го последние обладают низкой основностью. [30]
Страницы: 1 2 3 4