Cтраница 3
Это правильное значение рКа хиназолина было установлено только недавно. Обычные потенциометрические и спектрофото-метрические определения дают р / Са 3 5; однако было показано, что эта константа является сложной величиной, отражающей рав - новесие между стабильным ковалентно-гидратированным катионом и стабильной негидратированной нейтральной молекулой. В гидратированном катионе молекула воды ковалентно присоединена по связи 3 - 4; следовательно, этот катион относится к ряду дигидрохиназолина. Дигидрохиназолины более основны, чем хиназолины. Это проявляется в р / Са 7 8, которое получается, если для исследования равновесия между гидратированными молеку лой и катионом использовать специальную методику для быстрых реакций. Более низкое р / Са1 5 соответствует равновесию между негидратированной молекулой и негидратированным катионом хиназолина. [31]
Дигидропроиз-водные чаще всего окисляют в хиназолины феррицианидом калия, но если алкильная группа имеет большой объем, ожидаемый продукт может и не получиться. Так, 4-грег-бутил - 3 4-дигидрохиназолии ( 190, R трет - бугил) при действии щелочного феррицианида теряет грег-бутильную групп) - и дает незамещенный хиназолин. [32]
Дигидропроиз-оодные чаще всего окисляют в хиназолины феррицианидом калия, но если алкильная группа имеет большой объем, ожидаемый продукт может и не получиться. Так, 4-грег-бутил - 3 4-дпгидрохиназолнп ( 190, R - грег-бутрл) при действии щелочного феррицнашпп теряет грет-бутильную групп и дае. [33]
Исключение составляет S-N - окись хиназолина, реакции которой часто сопровождаются расщеплением, а иногда и расширением пиримидинового цикла. [34]
В [168] рассмотрен ряд методов синтеза хиназолинов; общие синтетические подходы исходят из антраниловой кислоты или ее простых производных. [35]
Существует только один метод прямого синтеза хиназолина или его Bz-замещенного. [36]
Небольшая группа растительных оснований относится к производным хиназолина. Последний весьма активен против малярии, но ядовит. [37]
Имеется много сообщений о безуспешных попытках получения хиназолинов или их Bz-замещенных иными методами. [38]
Атом хлора в положениях 2 или 4 хиназолина может быть легко удален химическим восстановлением или каталитическим гидрированием. [39]
Имеется много сообщений о безуспешных попытках получения хиназолинов или их Bz-замещенных иными методами. [40]
Атом хлора в положениях 2 или 4 хиназолина может быть легко удален химическим восстановлением или каталитическим гидрированием. [41]
Исключение составляет З - Ы - окись хиназолина, реакции которой часто сопровождаются расщеплением, а иногда и расшире нием пиримидинового цикла. [42]
Методы синтеза хиназолинов, пригодные для получения незамещенного хиназолина, немногочисленны, и по большей части хи-назолин получают из производных. Возможен и прямой синтез по видоизмененному способу Рейделя восстановительной циклизацией схема ( 63) бис-формампдных производных о-нитробензальдегида. [43]
![]() |
Реакции присоединения к катиону 1-хииазолииия.| Получение и превращение 4-хлороциииолииа. [44] |
Фталазин, хотя и менее активно, чем хиназолин, также способен образовывать продукты присоединения по положению 1 при взаимодействии с литий - и магнийорганическими соединениями. [45]