Хинол

Cтраница 2

Высказано предположение, что образующийся хинон в клетке растения может восстанавливаться до соответствующего хинола. Следует отметить, что эта гипотеза имеет те же недостатки, что и гипотеза Мюира. [16]

Действие каталитических ядов.| Зависимость активности диспропорционирования от состава катализатора, f - степень достижения равновесного содержания фенола. [17]

Каталитически ядами для фтор-боратного катализатора являются азотистые основания, как, например, пиридин и хинол ин или тиофенолы. Из табл. 2 ясно видно, что добавка небольших количеств оснований оказывает влияние лишь на процесс изомеризации, в то время как процесс диспропорционирования протекает без помех. Значительные же количества пиридина или хинолина останавливают и процесс диспропорционирования. Действие тиофенолов проявляется избирательно; уже незначительные количества тиофенолов почти полностью прекращают процесс изомеризации и, наоборот, даже повышенные количества последних не оказывают никакого действия на протекание диспропорционирования. [18]

Малотоксичен для животных 22 4-триметил - 6-этокси - 1 2-дигидрохинолин: ( сантофлекс AW, хинол ЭД): при введении в желудок для мышей и крыс ЛД5о3 г / кг. [19]

Взаимодействие 2 6-диалкилбензохинонов с алкил - и фенйлмаг-нийгалогенидами протекает более однозначно, приводя преимущественно к образованию хинолов, которые могут быть легко восстановлены алюмогидридом лития или цинком в соляной кислоте до соответствующих фенолов9 11 ( см. гл. [20]

Реакции дегидрирования с применением хинонов обычно проводят при нагревании субстрата с 1 экв хинона в бензоле; побочно образующийся нерастворимый хинол выпадает в осадок, что можно использовать для контроля за ходом реакции. В соответствии с этим в ряде случаев обнаруживаются перегруппировки карбение-вых ионов, например миграции алкильных групп. [21]

Фтористый водород употребляют для циклизации 4 - ( 2-наф-тилимино) - 2-пеитанона в 2 4 - ди1метщ1бен зо -) - хинол. Подобным же образом при применении фтористого водорода аномальную циклизацию в 3 4-диметилбензо - ( §) - хинолин дает 3 - ( 2-нафтилиминоме-тил) - бутанон-2, а хлористый цинк - 2 3 изомер. [22]

Обширные исследования Вессели1 ( 1950 - 1960) показали, что при окислении фенолов тетраацетатом свинца получаются ацетаты о - и n - хинолов. [23]

В отсутствие пиридина об образовании семихинона свидетельствует изменение цвета, особенно резко выраженное для 2 3 7 8-дибензопирен - 1 6-хинона ( Индантренового золотисто-желтого GK), где хинол чисто красного цвета, конечный хинон - золотисто-желтый, а промежуточный продукт, семихинон, - синий. Полярографическое исследование антрахинонов показало, что образование семихинона часто обнаруживается отдельными волнами или формой волны. Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы незамещенных карбоциклических хинонов связаны с резонансной энергией хинона и соответствующего гидрохинона. I, образующихся на той стадии, когда половина дурохинона восстановлена в дурогидрохинон, могут оказаться довольно устойчивыми. [24]

Замыкание цикла в хиноне XXXVI с образованием соединения XXXVII является типичной гетеролитической реакцией фенола с диеноном или хиноном, но окисление XXXVII, который можно также написать как opro - хинол, очевидно, должно являться процессом удаления одного электрона, поскольку радикал XXXIX очень четко идентифицирован. Гетеролитическая стадия, на которой через соединение XXXVI образуется XXXVII, подобна стадии замыкания кольца при образовании кетона Пуммерера ( XVI, стр. [25]

Аналогично, из 2 3-диаминохиноксалинов получены пиразине [2,3-6] хинолины; в близком типе реакций из гидразина и орго-диэфира или диальдегида получены пиримидо [ 4 5 - d ] пири-дазпны [38], гшридо [ 3 4 - г / ] пнридазины [39], пиридазнно [4,5-6] хи-поксалины [40] и ппридазино [4,5-6] хинол. [26]

Из разработанных в последнее время процессов следует отметить. Хинол ЭД и алкилэпоксистеарат, потребность в которых составляет по-нескольку тысяч тонн в год. [27]

Предполагают, что в этих соединениях молекулы комплексообра-зующего вещества располагаются в виде открытой клеткоподобной структуры, внутри которой заключены молекулы второго ( связываемого) компонента. Например, хинол образует клатратные комплексы с многочисленными и разнородными веществами такими, например, как сероводород, двуокись серы, метанол, и даже с инертными газами - аргоном, криптоном и ксеноном. Важное значение в нефтяной промышленности имеет другой тип клатратных компонентов - так называемые гидраты низших углеводородов, в которых молекулы воды образуют клеткоподобную структуру, заключающую молекулы углеводорода. Обычно это приводит к образованию кристаллов, забивающих газопроводы и затрудняющих транспорт газа. Как правило, вследствие низкой избирательности образование клатратных комплексов лишь весьма ограниченно используется в качестве метода разделения, возможно, за исключением случаев, когда внедряющиеся внутрь клеток молекулы имеют почти такой же размер, как клетки, образуемые молекулами комплексообразующего вещества. Такие соединения удается выделить из смесей с другими молекулами, имеющими большие размеры и поэтому не способными образовать комплексы. [28]

Восстановление гидроперекиси водородом над палладиевой чернью дает соответствующий хинол, а разложение в присутствии солей двухвалентного кобальта и исходного фенола приводит к смеси, в которой были идентифицированы указанный выше хинол и продукты димеризации бензильного радикала. [29]

Фенолы, многоатомные ароматические окоисоединения и амино-оксиароматические соединения уже давно известны своей способностью образовывать комплексные соединения. В частности, еще в 1849 г отмечалось [175], что хинол ( гидрохинон или n - диоксибензол) образует комплексное соединение с сероводородом; были известны также многочисленные другие комплексные соединения. Исследования показали [119], что комплексы представляют собой в действительности клат-ратные соединения и что различные молекулы заключены внутри структуры, образуемой молекулами хииола, соединенными между собой водородными связями. [30]

Страницы: 1 2 3 4