Cтраница 3
В эти же положения ( 2, 4 или 6) идет присоединение перекис-ных радикалов ROa с образованием хинолидных перекисей, алкильных радикалов при ингибировании полимеризации стирола, радикалов оксимов RaC N - 6 [31], ацетила [32], феноксильных ( PhO) и нафтоксильных радикалов. В последних двух случаях радикалы присоединяются своим атомом кислорода в пара-положение исходного феноксила, образуя эфиры соответствующих хинолов. В зависимости от строения присоединяющего радикала, они могут быть устойчивыми или обратимо распадаться с образованием исходных радикалов, как, например, в случае дифенилазотокиси. Частичное присоединение алкильных радикалов происходит, по-видимому, и к атому кислорода с образованием эфиров. [31]
Молер и Джекоб [ 2 сравнили этот метод с методом, в котором применяется 4-аминоантипирин, и пришли к выводу, что последний обеспечивает более быстрый и более точный анализ. Гиббса более специфична, чем реакция с использованием диазотированной сульфаниловой кислоты, и определению фенола нафтол-1, нафтол-2, хинол, пирогаллол, пиридин и я-крезол не мешают. [32]
В зависимости от природы растворителя и соотношения реагентов при бромировании 4-метил - 2 6-диалкилфено-лов могут получаться хинобромистые соединения, эфиры хинолов и производные 4-окси - 3 5-диалкилбензилового спирта ( см. гл. [33]
Наибольшей термостойкостью характеризуются образцы полимера, стабилизированного органическими соединениями, причем по активности стабилизации последние располагаются в убывающий ряд: трихлор-этилфосфит, хинол - ЭД и ацстотшл. [34]
Молер и Джекоб [29] сравнили этот метод с методом, в котором применяется 4-аминоантипирин, и пришли к выводу, что последний обеспечивает более быстрый и более точный анализ. По мнению Божевольнова [30], реакция Гиббса более специфична, чем реакция с использованием диазотированной сульфаниловой кислоты, и определению фенола нафтол-1, нафтол-2, хинол, пирогаллол, пиридин и n - крезол не мешают. [35]
Молер и Джекоб [ 2 сравнили этот метод с методом, в котором применяется 4-аминоантипирин, и пришли к выводу, что последний обеспечивает более быстрый и более точный анализ. По мнению Божевольнова [ 0], реакция Гиббса более специфична, чем реакция с использованием диазотированной сульфаниловой кислоты, и определению фенола нафтол-1, нафтол-2, хинол, пирогаллол, пиридин и я-крезол не мешают. [36]
Восстановление гидроперекиси водородом над палладиевой чернью дает соответствующий хинол, а разложение в присутствии солей двухвалентного кобальта и исходного фенола приводит к смеси, в которой были идентифицированы указанный выше хинол и продукты димеризации бензильного радикала. [37]
При правильном выборе нуклеофильного реагента и знании порядка реакционной способности различных положений циклической системы, может быть успешно осуществлено избирательное замещение идентичных групп. Например, действием п-толуол-сульфонилгидразина на 2 4-дибром - 1 8-нафтпридин с последующей обработкой карбонатом натрия получен 4-бром - 1 8-нафтирпднн [ 93J; при действии на 2 4 10-трихлорпиримидо [ 5 4 - й ] хинол. [38]
Отмечалось также, что многочисленные соединения с другим положением гидроксильных групп или содержащие метоксигруппы не образуют подобных клатратов. Обнаружено [93], что такие аминосоединения, как л-аминофенол, - метиламино-фенол и / г-фенилендиамин, образуют комплексы с сернистым ангидридом; предполагается [129], что эти соединения по своей структуре также аналогичны клатратам, образуемым хинолом. [39]
Эти гидроперекиси склонны к процессам изомеризации и легко разлагаются в условиях реакции или при нагревании. Так, при нагревании 4-перокси - 2 4 6-три-ту 7ег - бутилциклогексадиен-2 5-она ( пара-гидроперекись) в течение 2 ч при 40 С и рН 14 в спирте в присутствии кислорода получается смесь изомерных хинолидных гидроперекисей и соответствующий n - хинол. На примере разложения гидроперекиси LXI было показано, что состав продуктов реакции зависит также от концентрации кислорода в газовой фазе. [40]
Одним из важных примеров применения палладия является гидрирование ацетилена в этилен газообразным водородом в присутствии палладие-вого катализатора, нанесенного на силикагель. Другим новым примером промышленного применения палладия является производство перекиси водорода путем аутоокислення 2-этилантрахинола. Хинол превращают при действии кислорода воздуха в соответствующий хннон; при этом образуется также перекись водорода, которую отделяют противоточным поглощением водой, а хинон восстанавливают водородом в присутствии палладиевого катализатора на носителе. [41]
Хинол ЭД является эффективным стабилизатором различных синтетических каучуков и широко применяется для защиты резин на основе натурального и синтетических каучуков от евстоозонного старения и растрескивания при многократных деформациях. Эффективность повышается в сочетании с М - изопропил - М - фенил-л-фенилендпамином. Хинол ЭД в этой комбинации на Лцетонанил, как более дешевый и обеспеченный сырьем / г-фенетидин более дефицитен. [42]
Несколько иной тип комплексов представляют клатратные комплексы. В частности, хинол образует клатратные комплексы с различными веществами - сероводородом, двуокисью серы, метанолом, а также с инертными газами - аргоном, криптоном и ксеноном. Представляет интерес клатратныи комплекс аммиачного раствора цианистого никеля с бензолом. [43]
Соединения этой группы более устойчивы по сравнению с другими функциональными ге - замещенными ци-клогексадиенонами. Однако химические свойства пространственно-затрудненных хинолов и их производных несколько отличаются от свойств простейших хинолов. При восстановлении хинолов, их простых и сложных эфиров алюмогидридом лития, цинком в уксусной или в соляной кислотах с хорошими выходами получаются соответствующие 2 4 6-триалкилфенолы. [44]
В пробирке со шлифом объемом около 10 мл помещают 10 мг Q2 и растворяют в 3 мл этилового спирта. К раствору добавляют 2 мл деаэрированного циклогексана, пробирку закрывают, встряхивают 2 - - 3 мин и оставляют до полного расслоения фаз. Верхнюю фазу, содержащую хинол в циклогексане, отбирают пастеровской пипеткой и переносят в небольшой сосуд для дальнейшего упаривания в роторном испарителе. [45]