Cтраница 4
Соединение LVIa получено также при кипячении или при облучении растворов хинондиазида ( LV) в бензоле. [46]
В то же время соединения, которые можно представить в виде хинондиазидов, например 1-диазо - 2-нафтол - 4: сульфокис-лота, не обнаруживают некоторых присущих хинонам свойств, в частности, не вытесняют иод из йодистого калия. [47]
По мнению авторов, промежуточный мезомерный анион спонтанно распадается с образованием хинондиазида. Иногда, если окислительный потенциал используемых хинонов достаточно велик, происходит распад сульфогидразида с выделением азота. Однако в случае тозилгидразонов 2 6-диалкилбензохинонов выход хинондиазидов достаточно высок. [48]
![]() |
Константы ЭПР-спектров карбенов. [49] |
Дальнейшее уточнение структуры промежуточного карбена, образующегося при термолизе или фотолизе хинондиазидов, связано с развитием метода ЭПР, который позволяет фиксировать триплет-ную форму карбена. Так, при облучении ультрафиолетовым светом твердых растворов хинондиазидов в достаточно инертных растворителях ( 1 4-дихлорбензол 61 или смесь олигомеров дифторхлор-пропилена б2) и твердых образцов хинондиазидов57 61 при температуре жидкого азота в резонаторе прибора ЭПР были получены сигналы в области нулевого поля ( - - 100 - 300 э), а также при 4550, 4700 и 6700 э, что указывает на существование в образцах триплет-ной формы карбенов. Анализ сверхтонкого расщепления, наблюдаемого в ЭПР-спектрах карбенов такого типа, подтверждает выдвинутое предположение. [50]