Cтраница 4
Кислотность лигнина обусловлена наличием атомов водорода фенольных гидроксилов, а также повышенной подвижностью атомов водорода в 5 - м положении бензольного кольца ФПЕ ( в ор / ло-положении к фенольному гидроксилу) и в р-положении пропано-вой цепи промежуточного хинонметида. [46]
Для работы редокс-системы АХ АГХ необходимо восстановленную форму катализатора окислять в исходную. Главная роль в этом процессе отводится хинонметидным структурам лигнина. Хинонметид, присоединяя восстановленную форму катализатора, образует промежуточный аддукт, в котором происходит восстановительное расщепление связи р - 0 - 4, а катализатор окисляется и отщепляется в виде АХ. Однако механизм образования аддукта пока является дискуссионным. Также высказывается предположение, что этот аддукт образуется через промежуточную стадию присоединения по реакции Дильса - Альдера, в которой в роли диенофила выступает двойная связь между С и Са хинонмети-да. [47]
Реакции этого типа протекают при нагревании резолов с канифолью, высыхающими маслами или эфирами малеиновой кислоты. Необходимо, однако, чтобы двойная связь была активирована сопряжением со второй двойной связью или с карбоксильной группой. Так, например, хинонметиды не реагируют с олеиновой кислотой, имеющей только одну двойную связь. [48]