Хлораигидрид
Cтраница 2
Эти соединения получаются при взаимодействии натриевой Соли ащиламида с хлораигидридом карбамвновой кислоты. [16]
Реакция ( 1), представляющая собой обычную реакцию взаимодействия хлораигидрида кислоты со спиртом, протекает очень легко и С большим выделением тепла. Как это уже видно и из уравнения ( I), реакция должна вестись без избытка спирта. [17]
При использовании хлорангпдрндоп реакция, вероятно, протекает через стадию образования хлораигидрида дцарнламинсжарбоновой кислоты. При этом продуктом конденсации оказывается произвтное не акридона. [18]
 |
Кинетика полиэтери-фикации фталоилхлорида и 4 4 -диоксидифенил - 2 2-пропана Температура, С. 1 - 0. 2 - 30. 3 - 50. Р - степень поликонденсации. [19] |
Хорошо известно, что хлорангидриды алифатических дикарбоновых кислот значительно более реакционноспособны, чем хлораигидриды ароматических дикарбоновых кислот. Однако, оценивая их реакционную способность в условиях межфазной поликонденсации, необходимо также учитывать большую или меньшую подверженность хлорангидридов побочной реакции гидролиза. [20]
Нитроловые кислоты, теряя элементы азотистой кислоты, превращаются в интрилоксиды значительно легче, чем хлораигидриды гидрокса-мовых кислот; как правило, достаточно лишь слабого нагревания. [21]
Для этой цели можно также использовать метод, обычно применяемый для синтеза смешанных ангидридов - взаимодействие хлораигидрида кислоты с ее солью. [22]
Как покапал Марконнмков [199], а-хлормасляная кислота замечательным образом может быть получена и) хлорангидрида масляной кислоты через хлораигидрид а-хлормасляной кислоты. [23]
Так как при нагревании 1 1 3 3-тетрахлор - 1 3-дигидроизобеизфурана о SbF3 происходит его изомеризация с образованием хлораигидрида о-трихлор метилбеизойиой кислоты, то для фторирования можно брать также смес 1 1 3 3-тетрахлор - 1 3-дигидроизобеизфураиа и хлораигидрида о-трихлорметилбен. [24]
В этом исследовании А. М. Бутлеров экспериментально подтвердил ранее высказанный им взгляд, что взаимодействие цинкорганических веществ ( цинкалкилов) с хлораигидридами кислот может служить общим методом синтеза третичных спиртов. [25]
Однако остановить реакцию иа этой стадии трудно Практическое значение имеет только метод Розеимнда, при котором в качестве исходного продукта используют хлораигидриды [72, 73, 406, 407] Этот метод заключается в обработке водородом ъ присутствии катализатора со слабо выраженной активностью Наиболее часто в качестве катализатора используют палладий, осажденный на сульфате бария Для изменения его активности применяют соединения серы, в основном хипона - S, образующегося при нагревании хииолипа с серой Метод Розенмуида рекомендуется для гидрирования одноосновных кислот; при восстановлении хчорангидридов дикарбоновых кислот до диаль-дегндов он менее эффективен. [26]
Морган [13, 55] полагает, что реакция получения полиэфиров из хлоран-гидрпдов дикарбоновых кислот и бис-фенолов в этом случае протекает путем нуклеофильной атаки феноксида на хлораигидрид дикарбоновоп кислоты. [27]
В трехгарлую колбу емкостью 100 мл, снабженную барботажной трубкой, термометром и хлоркальциевой трубкой, вносят 7 г ( 0 03 моль) хлораигидрида тетрафтор-4 - нитрокротоновой кислоты в виде раствора в 50 мл абсолютного эфира и при интенсивном перемешивании и охлаждении до температуры - 50 С пропускают сухой аммиак до прекращения выпадения осадка. Затем температуру реакционной массы, доводят до комнатной, выпавший в осадок NH4C1 отфильтровывают и промывают эфиром. Эфирные растворы объединяют, упаривают досуха, остаток перекристэллизовывают из горячей воды. [28]
Избыточный SOC12 отгоняют под вакуумом при температуре баш 25 С и остаток фракционируют при 15 мм рт. ст. Получают 59 0 г ( 88 % 1 хлораигидрида капроновой кислоты в виде бесцветной жидкости с т, кип. [29]
Из данных, приведенных в табл. 12, следует, что хлорангидриды по их реакционной способности можно расположить в следующий ряд: аце-тилхлорпд н-питробонзоилхлорид бензоилхлорид, причем изменения н строении хлораигидридов значительно меньше сказываются на их реакционной способности, чем это наблюдается в ряду аминов. Так, например, введение питрогруппы в молекулу анилина в тысячи раз изменяет скорость ацилирования, тогда как сравнение констант скоростей реакций бонзоилхлорида, тг-питробонзоилхлорида и ацетилхлорида с анилином, а также с другими аминами показывает, что здесь скорость реакции меняется всего в несколько раз ( ср. [30]
Страницы: 1 2 3 4