Cтраница 2
Хлорангидрид кислоты нагревают с обратным холодильником с избытком абсолютного метанола. [16]
Хлорангидрид кислоты восстанавливается легче сложного эфира. Фрейденберг [1] в качестве растворителя использовал тетрагидрофуран, а полученный после восстановления комплекс разлагал сначала разбавленной уксусной кислотой, затем уксусным ангидридом в пиридине. [17]
Хлорангидрид кислоты растворяют в равном объеме толуола и прибавляют по каплям к 50 % - ному избытку йодистого этилцинка. Во время прибавления температуру реакционной смеси поддерживают равной 5 - 15 С. По окончании прибавления хлорангидрида раствор выдерживают 0 5 часа в охлаждающей смеси и затем 0 5 час. С; далее реакционную смесь разлагают водой, разбавленной серной кислотой, и последовательно промывают раствором сульфата аммония, водой, раствором соды, водой, разбавленной серной кислотой, и, наконец, сушат над сульфатом натрия. [18]
Хлорангидриды кислот выступают в качестве электрофильных реагентов по отношению к изонитрилам, так же как и по отношению к алкенам. [19]
Хлорангидриды кислот реагируют с натрий-замещенными ацетиленовыми углеводородами. [20]
Хлорангидриды кислот восстанавливаются до альдегидов амальгамой натрия так же плохо, как и кислоты. [21]
Хлорангидриды кислот восстанавливаются до альдегидов с очень хорошими выходами при кипячении их растврра в подходящем по своей температуре кипения растворителе, как например эфире, бензоле, ксилоле ( 3 - 5-кратном количестве), и обработке водородом в присутствии катализатора или катализатора, осажденного на носителе. [22]
Хлорангидриды кислот обычно не вполне пригодны для получения р-дикетонов, так как при их применении часто образуются соответствующие трикетоны и О-ацильные производные дикетонов. Более того, хлорангидриды или ангидриды кислот часто дают О-ацильные производные, в особенности при взаимодействии с а-замещенными кетонами. [23]
Хлорангидриды кислот, например фосген, а также хлористый океалил, хлористый бензоил, хлорангидрид фталевой кислоты, реагируют с диме-шланилином совершенно аналогично. [24]
Хлорангидриды кислот достаточно реакционноснособны, чтобы взаимодействовать со слабонуклеофильными анионами карбоновых кислот с образованием ангидридов. [25]
Хлорангидриды кислот как таковые не реагируют с простыми зфирами. [26]
Хлорангидрид кислоты растворяют в 10-кратном количестве абсолютного эфира, прибавляют большой избыток безводной синильной кислоты, затем понемногу значительное количество сухого пиридина и оставляют стоять реакционную смесь па ночь. В зависимости от растворимости ацштцианид выпадает в кристаллическом состоянии или остается в растворе. В первом случае цианкд отсасывают, а во втором осторожно отгоняют главную массу эфира и продукт осаждают выливанием упаренного раствора в воду. [27]
Хлорангидриды кислот превращают в соответствующие А. [28]
Хлорангидриды кислот также широко применяются для получения сложных эфиров. Спирты, обычно, легко реагируют с хлор-ангидридами кислот с выделением хлористого водорода. При применении хлористого ацетила рекомендуется охлаждать реакционную смесь во избежание слишком бурной реакции, особенно, при ацетилировании легколетучих спиртов. В случае хлористого бензоила или других хлорангидридов, сравнительно стойких по отношению к воде и к холодной водной щелочи, хлорангидрид кислоты нагревают с избытком спирта и по окончании реакции спирт отгоняют; еще удобнее, в случае если спирт, подвергаемый ацилированию, не очень летуч, применять небольшой избыток хлорангидрида кислоты в присутствии разбавленного раствора едкого натра. Последний способ прилуняется для получения фениловых эфиров ароматических кислот. [29]
Хлорангидриды кислот также могут быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем ксилоле или кумоле в присутствии так называемого регулятора - хинолина, который предварительно нагревался с 1 / е по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро - и хлорбензойной, масляной и стеариновой кислот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается. [30]