Хлорангидрид - дикарбоновая кислота
Cтраница 1
Хлорангидриды дикарбоновых кислот выделены жирным шрифтом. [1]
Хлорангидриды дикарбоновых кислот, взаимодействуя с влагой воздуха, выделяют хлористый водород, который оказывает раздражающее действие на слизистую оболочку глаз, дыхательных путей и пищеварительного тракта. [2]
Однако хлорангидриды дикарбоновых кислот могут претерпевать гидролиз и в процессе поликонденсации в среде органического растворителя за счет следов влаги, содержащейся в нем и в исходных мономерах. Ниже мы еще подробно остановимся на гидролизе хлорангидридов в процессе межфазной поликонденсации. Здесь же лишь отметим, что эта побочная реакция может уменьшить как выход образующегося полимера, так и привести к уменьшению его молекулярного веса за счет обрыва растущей полимерной цепи. [3]
Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами в отсутствие специальных добавок ( катализаторов, третичных аминов) в основном протекает с достаточной скоростью лишь при повышенных температурах ( см. главу III, стр. Поэтому для осуществления процесса поликонденсации в качестве реакционной среды целесообразно использовать высококипящие растворители. Такие растворители должны обладать достаточно низкой упругостью паров при температурах реакции, чтобы избежать потери растворителя в процессе поликонденсации, и должны быть достаточно термостойкими, чтобы не разлагаться при длительном нагревании в процессе синтеза полимера, не менять в заметных пределах свою вязкость, быть инертными в отношении исходных соединений и конечного продукта поликонденсации. [4]
Из хлорангидридов дикарбоновых кислот приведем хлористый окса-лил - подвижную жидкость, кипящую при 64; он получается нормальным путем из безводной щавелевой кислоты и пятихлористого фосфора. [5]
Взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами при повышенной температуре проводят в расплаве или в растворе. [6]
Из хлорангидридов дикарбоновых кислот приведем хлористый окса-лил - подвижную жидкость, кипящую при 64; он получается нормальным путем из безводной щавелевой кислоты и пятихлористого фосфора. [7]
Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с гидроксилсо-держащими соединениями может осуществляться как при повышенной, так и при комнатной температуре. Обычно при нагревании поликонденсацию проводят в отсутствие катализатора. Однако стремление улучшить этот процесс обусловило опробование в нем в качестве катализаторов ряда веществ. [8]
Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с гидроксилсодер-жащими соединениями может быть осуществлена в трех вариантах. [9]
Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот и диолов при повышенных температурах. При глубине реакции выше 60 % кажущаяся константа скорости убывает вследствие застревания реакционноспособ-ных групп в полимерной сетке, что делает невозможным их взаимодействие. При высоком разбавлении получаются полимеры высокого молекулярного веса. Спектрофотеметрически исследована кинетика начальной стадии поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты и этиленгликоля в растворах диок-сана и смеси диоксан - ацетонитрил в присутствии избытка этиленгликоля 22oi, 2202 Реакция подчиняется законо. Добавление NaCl и b SOj не оказывает влияния на скорость реакции, в то время как щелочи вызывают резкое ускорение реакции и увеличение видимого порядка реакции. С увеличением концентрации этиленгликоля от 5 8 до 11 6 моль / л Е изменяется от 1 - 1 3 до 13 2 ккал / моль. [10]
Поскольку гидролиз хлорангидридов дикарбоновых кислот в условиях межфазной поликондеисации протекает в присутствии большого количества воды, он подчиняется закономерностям реакций первого порядка. В табл. 173 приведены константы скоростей гидролиза рассматриваемых хлорангидридов при 25 С. [11]
На гидролиз хлорангидридов дикарбоновых кислот оказывает влияние и природа органической фазы. Как можно видеть из данных табл. 174, менее всего хлорангидриды указанных дикарбоновых кислот гидролизуются при использовании в качестве органической фазы хлорированных углеводородов: хлороформа, дихлорэтана и хлорбензола. [12]
Описана реакция хлорангидридов дикарбоновых кислот с хлоргидратом 3 3 - димеркаптобензидина42, который в отличие or основания устойчив к окислению на воздухе. Синтез полимера проводят в N. [13]
Впервые поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с дио-лами, по-видимому, была осуществлена Айнхорном [1], который в 1898 г. исследовал взаимодействие фосгена с тремя изомерами диоксибензола. В случае гидрохинона и резорцина им были получены полимерные продукты; пирокатехин реагировал с фосгеном с образованием циклического мономерног карбоната. [14]
 |
Зависимость изменения приведенной вязкости ( 1 и выхода ( 2 полигексамети-ленадипинамида от молярного отношения. [15] |
Страницы: 1 2 3 4