Хлорангидрид - дикарбоновая кислота
Cтраница 2
Соотношение акцептор: хлорангидрид дикарбоновой кислоты составляет 2 моля. [16]
В процессе поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами побочной реакцией, сопутствующей образованию полиарилата, может явиться перегруппировка Фриса. [17]
Благодаря высокой реакционной способности хлорангидридов дикарбоновых кислот реакция между ними и бисфенолами протекает значительно быстрее, чем при использовании самих кислот или их диэфиров. При этом удалить побочный продукт, в данном случае НС1, из реакционной массы значительно легче, чем продукты реакции этерификации, и, следовательно, отпадает необходимость проведения заключительной стадии поликонденсации в вакууме. [18]
Исследования кинетики реакций взаимодействия хлорангидридов дикарбоновых кислот с различными бисфенолами 42 - 45 показали, какое существенное влияние оказывает строение реагирующих веществ на скорость поликонденсации. [19]
Экспериментально практическая необратимость реакции хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами в отношении низкомолекулярного-продукта реакции-хлористого водорода - была доказана недавно на примере изучения модельного взаимодействия фенилбензоата и дибензоата 9 9-быс - ( 4-оксифенил) флуорена с хлористым водородом, проводимого в условиях, аналогичных синтезу полиарилатов ( среда: дитолилметан, концентрация 1 молъ / л, 220 С, 1 - 5 час. [20]
 |
Зависимость степени завершенности реакции ( при 220 С от продолжительности поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с диа-ном ( 1 и с диаллилдианом ( 2. [21] |
На скорость протекания поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, содержащими в о-положении к гидрок-сильной группе заместители, оказывает влияние не только размер, но и химическая природа этого заместителя. [22]
В реальном процессе поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бмс-фенолами низкомолекулярным продуктом реакции является хлористый водород, присутствие которого в сфере реакции может оказывать влияние на протекание обменных реакций. Во всех случаях обращает на себя внимание увеличение начальных скоростей деструкции полиарилата в присутствии хлористого водорода по сравнению со скоростями деструкции полимера, проводимой в инертной атмосфере. Это особенно четко выражено при действии на полиарилат гек-сандиола, 9 9-бмс - ( 4-оксифенил) флуорена и терефталевого хлорангидрида. Как видно из рис. 64, ускоряющее действие хлористого водорода на обменные деструктивные реакции проявляется не только на начальных этапах процесса, но и на более поздних стадиях его протекания. В то время как в инертной атмосфере ароматические кислоты и их хлорангидриды вызывают незначительную деструкцию полиарилата, при проведении процесса в присутствии хлористого водорода деструктирующая роль хлорангидрида значительно возрастает. [23]
Образование полиамидов из диаминов и хлорангидридов дикарбоновых кислот обычно представляет собой межфазную поликонденсацию, являющуюся одним из случаев неравновесной поликонденсации. [24]
 |
Зависимость 1 / ( а - - х от продолжительности поликонденсации хлорангидрида терефталевои кислоты с 2 2-бис - ( 4-оксифенил гексафторпропа-ном. [25] |
Данные по изучению кинетики поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бис-фенолами показывают, что на реакционную способность исходных веществ большое влияние оказывает их строение. Виноградова, Коршак, Панкратов и Тур [35] исследовали влияние природы заместителей у центрального углеводородного атома бис-фенолов на их реакционную способность. [26]
 |
Зависимость характеристической вязкости полигек-саметиленизофтальсульфонами-да, полученного межфазной поликонденсацией, от концентрации дисульфонилхлорида. [27] |
Поликонденсация солянокислой соли диамина с хлорангидридом дикарбоновой кислоты происходит путем взаимодействия хлорангидрида с диамином, образовавшимся в результате взаимодействия соли диамина со щелочью. Вовремя этой реакции, как полагают Соколов и К уд им [37], имеет место динамическое равновесие между солью диамина, щелочью и диамином. [28]
Реакция Шоттен - Баумана между хлорангидридами дикарбоновой кислоты и диаминами может проводиться также путем поликонденсации на границе раздела фаз при комнатной температуре. В этом случае оба исходных компонента растворяют в двух различных растворителях, которые смешиваются либо частично, либо не смешиваются совсем. Затем оба раствора осторожно сливают. При этом поликонденсация может происходить только на границе раздела жидких фаз. Тонкая полиамидная пленка, образующаяся практически мгновенно, препятствует дальнейшей диффузии мономеров друг к другу. Поликонденсация может продолжаться только после удаления этой пленки. Таким образом, этот процесс возможно осуществлять непрерывным способом. Поликонденсация на границе раздела фаз проводится также и в дисперсии. Для этого раствор хлорангидрида дикарболовой кислоты при энергичном перемешивании диспергируют в водном растворе диамина в присутствии растворимого в воде стабилизатора дисперсии. В этом случае поликонденсация происходит на поверхности мелких капель. В качестве растворителя для диамина применяют воду, а для хлорангидрида кислоты - хлорированные алифатические углеводороды. [29]
Несмотря на то, что реакция хлорангидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами в настоящее время широко используется для синтеза теплостойких полимеров, о механизме этой реакции все еще нет однозначного мнения. Впрочем, до сих пор все еще является дискуссионным даже механизм алкоголиза и гидролиза монофункциональных галогенан-гидридов. [30]
Страницы: 1 2 3 4