Хлоранизол

Cтраница 1

Хлоранизол и циклогексен с BF3 - H3P04 образуют 2-циклогексил - 4-хлоранизол с выходом, в зависимости от условий, от 70 до 80 % и 2 6-ди-циклогексил - 4-хлоранизол с выходом от 15 до 27 % от теорет. Температура в пределах 20 - 80 при тождественных других условиях не оказывает заметного влияния как на состав, так и на общий выход алкилата. Количества катализатора от 0 2 до 0 4 моля на 1 моль циклогексена практически приводят к одинаковым результатам. Применение BF3 - H3P04 в количестве 0 1 моля на 1 моль циклогексена дает 2-циклогексил - 4-хлор-анизол и 2 6-дициклогексил - 4-хлоранизол с более низким выходом. Молярные отношения реагентов влияют таким образом, что чем большие отношения тг-хлоранизола к циклогексену ( в пределах 2 - 4 моля), тем выше выход 2-циклогексил - 4-хлоранизола. Наиболее благоприятными условиями, при которых 2-циклогексил - 4-хлоранизол получается с выходом 80 4 %, а 2 6-дициклогексил - 4-хлоранизол с выходом 18 2 % от теорет. [1]

Хлоранизол с пропиленом, бутеном-2, пентеном-1 и циклогексеном в присутствии BF3 Н3Р04, в отличие от реакции алкилирования / г-н о-фторанизолов и и-хлоранизола этими олефинами, образует только один продукт - 4-алкил - 2-хлоранизол, причем почти с таким же выходом, а для некоторых условий даже с более высоким, с каким образуются моно - и диалкил-4 - хлоранизолы в реакции с / г-хлоранизолом. Хлорани-зол алкилируется пентеном-1 приблизительно в 1 5 раза легче, чем п-хлоранизол в сравнимых условиях. Оптимальными условиями, при которых 4-изопропил - 2-хлоранизол, 4-втор. Не оказывает существенного влияния на выход продуктов изменение температуры в пределах 30 - 60, молярных отношений реагентов от 2 до 4 молей о-хлоранизола и количества катализатора от 0 1 до 0 3 моля на 1 моль олефина. [2]

Хлоранизол, подобно о - и / г-фторанизолам, хорошо смешивается с катализатором, поэтому реакция протекает в гомогенной среде, не сопровождается побочными процессами, на протяжении всего опыта реакционная смесь остается почти бесцветной, прозрачной жидкостью. При алкилировании пропиленом, бутеном-2 и циклогексеном образуется смесь моно - и диалкил-4 - хлоранизолов, с пентеном-1 получается только моновтор. Моно - и диалкил-4 - хлоранизолы легко и довольно четко разделяются фракционированием в вакууме. Из алкилата, полученного с циклогексеном, перегонкой отделялся 2-циклогексил - 4-хлоранизол, а 2 6-дициклогексил - 4-хлоранизол оставлялся в перегонной колбе. При комнатной температуре он быстро кристаллизовался в бесцветные или желтоватого цвета иглы, которые хорошо перекристаллизовываются из эфира. [3]

Алкилирование о-хлоранизола олефинами в присутствии BF3 Н3Р04. [4]

Хлоранизол в отличие от о-фторанизола и тг-фтор - и / г-хлоранизолов со всеми изученными олефинами образует только моноалкил-2 - хлорани-золы. Продукты легко разделяются фракционированием и получаются с высокой степенью чистоты. [5]

Хлоранизол и циклогексен с BF3 Н3Р04 образуют 2-цикло-гексшь 4-хлоранизол с выходом, в зависимости от условий, от 70 до 80 % и 2 6-дициклогексил - 4-хлоранизол с выходом от 15 до 27 % от теоретического. Температура в пределах 20 - 80 С при тождественных других условиях не оказывает заметного влияния как па состав, так и на общий выход алкилата. Количества катализатора от 0 2 до 0 4 моля на 1 моль циклогексена практически приводят к одинаковым результатам. Молярные отношения реагентов влияют таким образом, что чем большие отношения гс-хлоранизола к циклогек-сену ( в пределах 2 - 4 моля), тем выше выход 2-циклогексил - 4-хлоранизола. [6]

Хлоранизол с пропиленом, бутеном-2, пентеном-1 и цикло-гексеном в присутствии BF3 Н3Р04, в отличие от реакции алки-лирования п - и о-фторанизолов и п-хлоранизола этими олефина-ми, образует только один продукт - 4-алкил - 2-хлоранизол, причем почета с таким же выходом, а для некоторых условий даже с более высоким, с каким образуются моно - и диалкил-4 - хлорани-золы в реакции с тг-хлоранизолом. Хлоранизол алкилируется пентеном-1 приблизительно в 1 5 раза легче, чем тг-хдоранизол в сравнимых условиях. [7]

Алкилврование w - хлоранизола пентеном-1 в присутствии ВРз. [8]

Хлоранизол, подобно о - и тг-фторанизолам, хорошо смешивается с катализатором, поэтому реакция протекает в гомогенной среде, не сопровождается побочными процессами, на протяжении всего опыта реакционная смесь остается почти бесцветной, прозрачной жидкостью. При алкилировании пропиленом, бутеном-2 и циклогексеном образуется смесь моно - и диалкил-4 - хлоранизолов, с пентеном-1 получается только моновтор. Моно-и диалкил-4 - хлоранизолы легко и довольно четко разделяются фракционированием в вакууме. Из алкилата, полученного с циклогексеном, перегонкой отделялся 2-циклогексил - 4-хлоранизол, а 2 6-дициклогексил - 4-хлоранизол оставлялся в перегонной колбе. При комнатной температуре он быстро кристаллизовался в бесцветные или желтоватого цвета иглы, которые хорошо перекри-сталлизовываются из эфира. [9]

Алкилирование о-хлоранизола олефинами в. присутствии ВРз - НзРС4. [10]

Хлоранизол в отличие от о-фторанизола и re - фтор - и п-хлор-анизолов со всеми изученными олефинами образует только моноал-кил-2 - хлора низолы. Продукты легко разделяются фракционированием и получаются с высокой степенью чистоты. [11]

Хлоранизол будет значительно менее реакционноспособным, чем хлорбензол, по отношению к метилат-иону. Эффект резонанса метоксизаместителя будет увеличивать электронную плотность на атоме углерода, а не уменьшать ее, что было бы благоприятно для нуклеофильного замещения в ароматическом ряду. [12]

Хлоранизол алкилируется олефинами в присутствии BF3 - H3P04 приблизительно так же легко, как и тг-фторанизол. С пропиленом, буте-ном-2 и циклогексеном образуются 2-алкил - 4-хлоранизолы и 2 6-диалкил - 4-хлоранизолы с общим выходом 90 - 99 % от теорет. С пентеном-1 получается только 2-втор. Реакция не сопровождается побочными процессами, а поэтому продукты получаются высокой чистоты. Моно - и диалкил-4 - хлоранизолы легко разделяются ректификацией, особенно циклогексилзамещенные n - хлоранизола. [13]

Циклогексил-2 - хлоранизол является кристаллическим продуктом ( белые пластинки), все остальные 4-алкил - 2-хлоранизолы представляют собой маслянистые жидкости слабого анизольного запаха. [14]

Выход диизопропил-4 - хлоранизола при этом почты не меняется. [15]

Страницы: 1 2 3 4