Cтраница 4
Резкого отличия в реакционной способности о - и тг-фтор -, а также о-и тг-хлоранизолов не наблюдается. Это объясняется, возможно, тем, что эти галоиданизолы с олефинами взаимодействуют почти количественно. Однако n - фтор - и ге-хлоранизолы с пропиленом, бутеном-2, пентеном-1 и циклогексеном, а также о-фторанизол с пентеном-1 и циклогексеном при всех изученных условиях образуют по два продукта: моно - и диалкил-галоиданизолы. Причем независимо от условий в смеси всегда преобладают моноалкилгалоиданизолы. Диалкилгалоиданизолы образуются с выходом от 11 до 30 % и редко до 40 % от теорет. Хлоранизол в различных условиях со всеми указанными олефинами дает лишь один моноалкилхлорани-зол с выходом, приблизительно равным общему выходу моно - и диал-килгалоиданизолов, образующихся в реакции с о - и тг-фторанизолами и тг-хлоранизолом. [46]
Галоиданизолы представляют собой соединения весьма реак-ционноспособные. Они очень легко алкилируются олефинами в присутствии ВРз и его комплексов с ортофосфорной кислотой и этиловым эфиром и образуют алкилгалоиданизолы с хорошим выходом. В ряду галоиданизолов активность падает с увеличением молекулярного веса галоида. Как и в случае талоидфенолов, наиболее активными в изученных условиях являются фторанизолы. Приблизительно такой же реакционной способностью обладают хлоранизолы, и наименее реакционноспособными являются бром-анизолы. Фтор - и хлоранизолы легче алкилируются олефинами, чем анизол и даже фенол. Со всеми изученными олефинами они образуют алкилгалоиданизолы с выходом, близким к количественному. [47]
Галоиданизолы представляют собой соединения весьма реакционно-способные. Они очень легко алкилируются олефинами в присутствии BF3 и его комплексов с ортофосфорной кислотой и этиловым эфиром и образуют алкилгалоиданизолы с хорошим выходом. В ряду галоиданизолов активность падает с увеличением молекулярного веса галоида. Как и в случае галоидфенолов, наиболее активными в изученных условиях являются фторанизолы. Приблизительно такой же реакционной способностью обладают хлоранизолы, и наименее реакционноспособными являются броманизолы. Фтор - и хлоранизолы легче алкилируются олефинами, чем анизол и даже фенол. Со всеми изученными олефинами они образуют алкилгалоиданизолы с выходом, близким к количественному. [48]
При взаимодействии га-хлоранизола с пропиленом в присутствии BF3 - H3P04 выход 2-изопропил - 4-хлоранизола ( в зависимости от условий) колеблется от 51 до 76 %, а 2 6-диизопропил - 4-хлоранизола от 22 до 42 % от теорет. Чем выше температура в пределах 40 - 80, тем выше выход 2-изопропил - 4-хлоранизола и ниже выход 2 6-диизопропил - 4-хлор-анизола ( начиная с 60); чем больше количество BF3 - H3P04 в пределах 0 2 - 0 4 моля на 1 моль пропилена, тем ниже выход 2-изопропил - 4-хлор - анизола. Выход диизопропил-4 - хлоранизола при этом почти не меняется. При молярных отношениях 4-хлоранизола, пропилена и BFg HgP04, равных 4: 1: 0 3, получается только 2-изопропил - 4-хлор-анизол с выходом 76 % от теорет. Максимальный общий выход моно - и диизопропил-4 - хлоранизолов равен 98 % от теорет. Эти условия являются оптимальными и для алкилирования 4-хлоранизола бутеном-2. Они позволяют получать 2-втор. При молярных отношениях 4-хлоранизола, бутена-2 и BF3 H3P04, равных 3: 1: 0 3, и температурах 60 и 40 общий выход моно - и ди-втор. [49]